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1、Ji 12014年第 59卷第 33 期: csb.scich in 引用格式：曾尤,王函.纳米炭/环氧树脂复合材料黏弹阻尼性能.科学通报,2014,59: 3232 43239Zeng Y, Wang H. Viscoelastic damp ing of nano carb on/epoxy composites （inChinese. Chin Sci Bull （Chin Ver, 2014, 59: 323243239, doi:10.1360/N972014-00574中国科学杂志社SCIENCE CHINA PRESS专辑:纳米碳材料进展纳米炭/环氧树脂复合材料黏弹阻尼性能曾尤*
2、,王函中国科学院金属研究所，沈阳材料科学国家（联合实验室，沈阳110016*联系人,E-mail: 2014-06-06收稿，2014-09-22 接受国家高技术研究发展计划（2012AA030303、中国科学院 F人计划I和国家自然科学基金委创新研究群体项目（51221264资助摘要碳纳米管和石墨烯作为近年来兴起的新型纳米炭材料，以其独特的一维/二 维结构形态和卓越的物理性能已引起人们广泛关注将纳米炭材料与环氧树脂进行复合制得 纳米炭/环氧树脂复合材料,可以赋予材料更为优异的力学、电学、热学等综合性能纳米炭材料的加入可以在复合材料内部引入更多的界面，造成显著的能量耗散，从而使得纳米复合材料在
3、具 有轻质高强特性的同时,兼具优异的黏弹阻尼性能，对于延长材料使用寿命、提高材料减震降噪 性能等方面具有极为重要的意义.本文主要论述了纳米炭/环氧树脂复合材料的黏弹阻尼性能以 及近期的相关研究进展,重点阐述碳纳米管、石墨烯及其复合材料的阻尼作用机理，介绍了纳米复合材料黏弹阻尼性能的测试方法，指出纳米炭/环氧树脂阻尼复合材料领域存在的主要问题， 并对其应用前景进行了展望关键词碳纳米管石墨烯环氧树脂复合材料黏弹性阻尼黏弹阻尼性是指材料兼具黏性和弹性的性质，在外加载荷作用下，一部分能量被储存（表现为弹性， 而另一部分能量由于内部摩擦以热能形式耗散掉（表现为黏性.这种能量的转换和耗散也称为材料的阻 尼
4、作用材料的阻尼特性在机械振动、高速冲击、周 期载荷作用下显得尤为重要，其可以将多余的能量 释放掉、从而延长材料的使用寿命1,2.随着科技的 发展,风机叶片、高速飞行器壳体、螺旋桨叶片等制 造领域对高性能黏弹阻尼复合材料有着日益迫切的 需求.以碳纳米管和石墨烯为代表的新型纳米炭材料35,以其优异的力学性能（弹性模量高达1 TPa 高的电热传导特性、以及独特的一维/二维结构已引 起人们的极大兴趣，其在力学增强、微纳器件、电子 存储、光催化、传感器等领域具有广阔的应用前景6,7.将纳米炭材料与环氧树脂进行复合制得纳米炭 /环氧 树脂复合材料，在显著提高力学强度的同时，赋予材料导电、导热和电磁屏蔽等功
5、能特性810.值得指出 的是,纳米炭材料具有独特的一维/二维形态及纳米 尺度,可以在复合材料内部引入更多的界面，使其在 变形过程中产生更多的能量耗散，显著提升材料的 黏弹阻尼性能，近年来已引起科学界与工程界的广 泛关注1116.本文聚焦于碳纳米管和石墨烯及其复 合材料的阻尼性能研究进展，重点阐述碳纳米管、石 墨烯及复合材料的阻尼机制与作用机理 1纳米炭材料的黏弹阻尼性能1.1碳纳米管的黏弹阻尼性能碳纳米管在变形过程中相互之间发生挤压、滑移， 由于摩擦作用产生能量耗散，从而表现为具有显著 的黏弹阻尼性能.碳纳米管的黏弹阻尼性能受到多 种因素的影响，如碳纳米管之间的范德华力17、碳纳 米管长度18
6、、碳纳米管固有振动频率19等.Buldum20 采用分子动力学方法研究碳纳米管的界面滑移状况，结果表明变形过程中碳纳米管之间的相对滑移会造(Bd) sn-npolu 6e0co(Bd) sn-npolu sso1 10.10zq CaftantCNT) iscK.1 J Siarn* mnSucv(b)4()Pm r8- I 4 I Is4 2 0 2 4 B-al- * o o o p p (b)(Eds)常甜05Hu1(b)Carbon nanotube (CNT) solid)Silicon rubber ampty)Siorage moudlus .Loss modulus ADamp
7、ing ratioo01O-18 7 6 5 4 3 o o o o o OO91-0200400600Temperature ( ：)o23233进展成位移与力的相对滞后，从而产生能量耗散此外,Xu等人21通过化学气相沉 积法制备出网络状结构的碳纳米管材料并研究其动态黏弹性能，研究发现这种碳纳 米管相比于硅橡胶而言，在很宽的温度范围内（-40600C仍具有优异的黏弹性能 （图1（a.从图1（b中可以看到碳纳米管在周期应变过程中相比于硅橡胶产生更多的 能量耗散（较大的应力应变回滞曲线面积.碳纳米管这种优异的黏弹性能归因于碳纳 米管之间的滑移、节点的搭接/断开（图1（c,从而导致更高的能量耗散.
8、Eom等人18、Shan等人Pathak等人23研究了碳纳米管泡沫的黏弹性能,发现变形过程中碳纳米管之 间的摩擦作用可以产生较高的能量耗散；碳纳米管长度越短、单位体积数量越多， 能量耗散就越高 Zhang 24、Hehr等人25和Chun等人26将碳纳米管阵列作为 前驱体纺织成碳纳米管绳，研究发现碳纳米管之间的扭曲、缠结和滑移可以显著提 高碳纳米管绳的阻尼性能，且能量耗散与拉伸应变量成正比.1.2石墨烯的黏弹阻尼性能石墨烯具有独特的二维片层结构，由于其极高的径厚比，石墨烯通常表现出柔软 的形态（在微观结构上可观察到明显的褶皱和蜷曲，其在外力作用下易于产生形变， 而且石墨烯之间的大面积接触和相对
9、滑移变形能够产生能量耗散.Agarwal研究组27通过纳米动态机械分析的手段考察了石墨烯片层在低频作用下的黏弹阻尼性能 （图2（a.图2（b显示,石墨烯片层相比于硅/二氧化硅、高定向热解石图1 （网络版彩色碳纳米管的黏弹行为及作用机制21（a储能模量、损耗模量、损耗因子随温度变化曲线；（b应力应变回滞曲线；（c黏弹作用机制图2 （网络版彩色石墨烯的黏弹行为27（a纳米动态机械分析测试示意图；（b石墨烯片层、硅/二氧化硅以及高定向热解 石墨损耗因子对频率的依赖性2014年11月第59卷第33期Friction surface between resin and nanotubes 才 *、Rar
10、inFriction surface betweenresin and nanotubesFriction surface between resin and nanotubes才一N、RRinFriction surface between resin and nanotubes(b)14(a)3234(HOPG表现出更为优异的黏弹阻尼性能,且10层石墨烯比5层石墨烯具有更高的损耗因子，其归因于石墨烯层数对试样变形的约束效应，从而导致更高的能量耗散.Zha ng研究组28采用动态热机械分析的方法研究了氧化石墨烯纸的黏弹性能,研究表明氧化石墨烯纸在较高的温度下具有更为优异的阻尼特性，归结于高温
11、条件 下石墨烯片层间更容易发生相对滑移，从而产生更咼的能量耗散.2纳米炭/环氧树脂复合材料的黏弹阻尼性能2.1碳纳米管/环氧树脂复合材料的黏弹阻尼性能针对碳纳米管对环氧树脂复合材料的力学增强，已开展了丰富系统的相关研究 工作,涉及碳纳米管表面改性、碳纳米管的取向及排列、碳纳米管与树脂基体之间 的相互作用等通常认为碳纳米管/聚合物复合材料的黏弹阻尼性能来源于以下3个方面（图329: （1聚合物基体的固有阻尼特性；（2碳纳米管与聚合物基体间界面滑移 造成的摩擦损耗；（3碳纳米管之间相对滑动引起的摩擦损耗.Buldum 20通过分子动力学方法研究了碳 纳米管在拉伸状态下界面的黏-滑（stick-sl
12、ip运动机制,发现在外力作用下碳纳米管 与基体间发生脱黏滑动，产生界面摩擦，进而造成能量耗散 Falvo等人30借助原子 力显微镜研究外力作用下碳纳米管在石墨表面的运动行为，表明黏附滞后是造成界 面间黏-滑运动和能量耗散的主要原因.Koratkar研究组31测试了碳纳米管/环氧树脂复合材料在不同频率下的振动响 应,发现其具有优异的阻尼特性，主要归因于碳纳米管间相互滑移、摩擦所导致的能 量耗散.他们进而测试了碳纳米管/环氧树脂复合材料在周期载荷作用下的黏弹响应 行为32,结果发现碳纳米管的加入在保持复合材料刚性不变的情况下，可以显著提高其损耗模量（图4（a, （b,这是由于碳纳米管与聚合物基体间
13、发生界面滑移、碳纳米管之间相互摩擦,进而产生更多的能量耗散33. Alva和Raja 34考察了碳纳米管长径比对复合材料阻尼性能的影响,研究表明添加高 长径比的碳纳米管可获得更好的阻尼性能.图3碳纳米管/聚合物复合材料组元间的摩擦作用示意图29图4 （网络版彩色碳纳米管/环氧树脂复合材料的（a弹性模量和（b损耗模量对频 率的响应性3211200 帥 10Q120Temperature 打)亠 IsbsprlpoE当 ExnVertically aligned carton nanotube (VACNT sandwich5-05052.2.t.1 .DrirviiCF/EP laminatev
14、agnt sandw iguppGSti-aring modulus3 2 1 ea.o.PU5CF/EP laminateVAGNT 甜 rdwicTi3235进展为进一步提高纳米复合材料的力学性能，碳纳米管与碳纤维进行混杂增强复合材料也引起广泛的关注研究表明，混杂复合材料的强度和阻尼性能显著依赖于纤维 的含量、类型、分布以及排列方式等 Zeng等人35制备了定向碳纳米管阵列/碳纤维/环氧树脂叠层复合材料，并考察其动态黏弹性能（图5.研究表明，定向碳纳米管阵 列不仅可以增加复合材料的储能模量，而且显著提高损耗模量与损耗因子与此同时, 这种叠层复合材料相比于碳纤维复合材料具有更低的纤维含量和密度，表现为更高的比刚度.这是由于定向碳纳米管阵列不仅有助于提高复合材料的层间剪切强度，而且在复合材料内部引入了更多的界面，加之其与碳纤维的协同增强作用，复合材料表 现为更高的弯曲模量和优异的阻尼性能Kim研究组36采用悬臂梁法考察了碳纳米管/碳纤维/环氧树脂混杂复合材料的振动阻尼特性（图6.通过半功率带宽法对复合材 料的时域波
