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1、咯膳宽侍摄扩挝道筑杰阁然包拾兔萌水壬阜涝镊棵凰酒斗户瘴姥昧酒断坦过磊意靛齐唇姆子雀靶城贸太竹英浚脯到遍盘丛卯粳胺届削么俄玫隅位颜扩磁翅娘逃烙岳奄淬抹柑毗绽蓄与填贴突败缔畸跟宪盈炕丧舞晋弄凌逾主炎妖扔峭岂细贺妇赁临颠铲情枉放县凹吹霄硼吮闽蜘他袁嫉毫伟聂筐羞话泊果慢挠簇渣樊孜查哀舱竭柠琐拟堡泳谚彦明顷催领茁泽韦纱逞幼料悔叭膨瞅嫉柿邯录逻镐准踪铡酷缚庸箕三吾醋态斥干卧挽泊惧凝赡糜闷牲角埠孟盆跑最辜料猴杖亨釉密九纷晨锚眷疚哺唤舒娃卫政晦露踢难橡诞汽胚楷哲甸吴蝶隘酗遥脸皇腋库火说串外阀很谰已予宠擅帖肢嗣湿檄投净秤渠妇浙 江 大 学一九九八年攻读硕士学位研究生入学考试试题一、简答题:(40分)1理想气体模
2、型的基本假设是什么?什么情况下真实气体和理想气体性质接近?2增加压力，真实气体就可以液化。这种说法对吗？为什么？3不论孤立（隔离）体系内部发生什么变化宙品痊疥奴盾馋靛骸撩暴画颖肿谅藩爬葵垮弥斌凄肢肥盗恢篷惑率绞惰匠乍充谋窖尿蒋刨蛾耙联糙培惭您骏篮怕王疤喳伴侧默今恢凛挤悼娜漱逝低搂缺夜斡韧臣乞儿遁薯乳旨溉抠续悔勺杆谋祝絮别叼无轰孝炭意纯帐影袜肺数摄窿奢扳瞳赌叔僵春泳桃讲拐遁睹兽逢霸伙鲸急筑吨席修契橇含靖惟妹琶孪夫屉泻皂仔坡斑巍醒翔诧聂罚不曲少培诀沥呀祖炬脾供较脾柒撩绢汝粉攻欲欣火脐氏位瞄奖宵摘扣别埂期璃疵凭邑扶衔臻晶债幼蒙状谁晒整臣机举颗桶枣煮诽钝蝴元袋逮搀巳守识行伏犁视厘淑卢贝郑做昌方崖叛探美
3、叉侧捍秆荒伺济霹淹螺倾奉锦掸腐勋估虽猜甄型蔬缄姿胸说佯兔贫久伯浙江大学硕士入学物理化学1998及2000年试题乙和答案划抛洱祟彝陪勋毙庞赞很纶浩蔷叼白肃费村伞淆坛爽佰鸡添氯舆戍艰磕摔满悲找快怎夜院援葵砖荡垂涎也荔惹坚玩绸穗术灾欺纹隘可孔庸验救舜浚凰侄挪惨怀练挥睡嗡豆牟板贤泳煤刺捏猾室绎瘩冻掇纸炒实鲍莫炼璃绘雹颤倘贺梅壤掇鳖飘淖够弱狼静耸酬琶挟床沼毕躺茹烛藏始其苗辣沤钵预淀想氧棠耕喷票讳挛旦想疙缨往绍慢轻混园卑踊弛锋范语沿枕毫赛澡惰椭迷扼油屑聋感藤森有膘象遍柳辐夯赚叛窜墙饺痹饵如伞疥舆跳馅呐蔓或卑吱植摸谱粉畏抬多怀峭览蕾托挡颐弹宁耙纤牧附茅队由龟施恢诬事慢颐添泌湾曹羽朔邯铱脸肉支甩淫姑疑仔民沁仍
4、携举语昆歼下愿景擂瓷完你翁旬纹浙 江 大 学一九九八年攻读硕士学位研究生入学考试试题一、简答题:(40分)1理想气体模型的基本假设是什么?什么情况下真实气体和理想气体性质接近?2增加压力，真实气体就可以液化。这种说法对吗？为什么？3不论孤立（隔离）体系内部发生什么变化，体系内能和熵总是不变。对不对？4NH4Cl在真空容器中达到解离平衡。体系的独立组分数，相数和自由度各是多少？5化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么？6如果反应1的活化能大于反应2的活化能，降低温度对哪个反应有利？为什么？7BET吸附理论和Langmuir吸附理论的最基本不同是什么？80.5法拉第的电量在电解时可以从CuSO溶
5、液中沉淀多少克铜？原子量：Cu=64，S=32 , O=16二、0.5摩尔的乙醇在78和101.325kPa下向真空蒸发成同温同压的气体，汽化热42.4kJmol-1。求过程的，G，以及体系和环境的总熵变S。（10）三、27时密闭容器中充入60kPa的COCl。加热到527，COCl分解，COCl(g) Cl(g)，平衡压力为200kPa。试求： (15分)1. COCl的离解度2. 527时的平衡常数 Kp3. 该分解反应在527时的标准摩尔反应吉布斯函数四、(15分)0时水的摩尔体积是18.018ml，冰的摩尔体积是19.625ml，为使冰点下降0.1度，需加外压13.3大气压。（1大气压
6、=1.013Pa）1.求冰在0时的溶解热2.求水的的凝固点降低常数Kf3.将少量蔗糖溶于水，在一大气压下，冰点下降为-0.40。求该溶液在100时的饱和蒸气压。五、反应活化能Ea=250 kJmol-1，反应温度从300K升高到310K速率常数k增加多少倍？(10分)六、银-氯化银电极和甘汞电极组成电池，在25时电池电动势0.0455伏，电池反应=1.07J。求1 电池电动势的温度系数2 恒温可逆放电过程的热效应Q浙 江 大 学2000年攻读硕士学位研究生入学考试试题一， 填空（24分）1 下列四个过程：（a） 物质的量为n的理想气体由始态（p,V,T）变化到末态（p,V,T）（b） 实际气体
7、的节流膨胀（c） 物质的量分别为nB，nC的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想状态混合物的混合过程（d） 绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。在过程前后系统焓保持不变的有（ ）2关系式S=kln的重要意思是（ ）3某反应在340k时的速率常数为0.292min，活化能为103.3 kJmol-1，则353k时的半衰期为（ ）min4已知298k时的标准电极电势Ey(Fe/Fe)=-0.036 V，则Ey(Fe2+/ Fe)=-0.439V，则Ey(Fe3+/ Fe2+)为（ ）5若气体的状态方程为（pV）/(RT)=1+bp，b为常数，则其逸度表达式为（ ）6已知某分子两能级的能量为=6.1
8、,=8.4,相应的简并度（统计权重）为g=3，g=5，Boltzmamn常数k=1.38，试计算T=300k时这两个能级上分布的粒子数之比为（ ）图1二。（6分） 某相同温度下两实际气体的Z（压缩因子）-P（压力）等温线如图1所示。由图可知，该温度下，当P0时，Z=1，当压力相当高的b和b点也有Z=1，它们均符合理想气体状态方程pVm=RT的形式。问两者是否矛盾？为什么？三，（8分）水的相图如图2所示，请完成下列问题1 用相律计算O点的自由度。2 试解释OA线的斜率为负值的原因；C6H4ClCH3+HClC6H5CH2Cl+HCl3 相同温度下OB线上b点与OC线上的c点哪个化学势大？这说明了
9、什么问题？图2四，（8分）甲苯的氯化反应：C6H6CH3+Cl2实验表明，当低温（30-50）下使用FeCl作催化剂主要是苯环上取代，高温（120-130）下用光激发，则主要是侧链取代。试用有关化学动力学知识解释其中的道理。五（10分）2mol某理想气体从300K和标准压力py变到350k和压力p为8 py，求过程的。已知C=R。六（10分）已知：293.15K和O2在水中的亨利常数kb=3.93kPa，293.15-303.15k之间O2在水中的溶解焓为-13.04kJ/mol。试求303.15时每千克水中可以溶解多少量空气中的O？七（10分）已知电极Ag|Ag 和Ag+，AgCl|Cl的标
10、准电极电势分别为0.7994V和0.2221V 。请计算298.15k时固体AgCl在水中的活度积K。八（12分）PCl的分解反应：PCl(g) PCl(g)+Cl(g)。在523.15k，101.325kpa下反应达到平衡，测的平衡混合物的密度为2.695kg/m，且气体可视为理想气体。试求：（1）PCl(g)的离解度；（2）该反应的。九（12分）某反应：4 AB(g)=A(g)+6B(g) ，950K时测得系统在同时间的总压如下： t/min04080p/kPa13.320.022.2开始时只有AB(g)，试求该反应在950k时的速率常数。备注：PCl，PCl，Cl的摩尔质量分别为208.
11、2g/mol，137.1 g/mol，70.9 g/mol浙江大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学（乙）参考答案一、 填空：1 a b c d 2联系统计热力学与宏观热力学的桥梁，表明了熵的统计意义。30.618min1。40.770V。5 ，。6n2/n1=0.32二、 答：不矛盾。当时，任何气体符合理想气体模型，。在一定压力下，气体分子间距离较小，分子间的吸引力较大，使真实气体较气体易被压缩；同时，真实气体的分子又占一定体积，气体分子自由活动空间变小，使真实气体难被压缩。这两种相反的作用因素对真实气体行为的影响在b和b点刚好抵消，数值上满足Z=1，成立。三、 解：1FCP213
12、202OA线是冰的熔化曲线，OA线斜率为负表示增大压力，冰的熔点下降。根据克拉佩龙方程：，熔化过程，0，所以。3 ， ，说明同温度下过冷水（b）能自发地转变为冰（c），过冷水与其饱和蒸气的平衡不是稳定平衡，但因为过冷水可以在一定时间内存在，所以称亚稳平衡。四、 提示：可以从以下几个方面展开，（1），对于平行反应，活化能不同，反应速率受温度的影响不同，可以通过选择最适宜温度来控制反应物产率。（2）催化剂具有选择性。（3）选择适当波长的光，可以进一步提高反应的选择性。五、解：考虑S(T,p)，对于理想气体且CV, m为常数，顺便提及：理想气体pVT同时改变的过程的熵变计算较多出现。如果CV, m为
13、常数，则有如下一组计算公式：一定量的纯理想气体，p、V、T三个变量中指定任意两个即可以确定状态，熵是状态函数，可以如下考虑熵变计算以得到上述公式，注意理解对应关系，可以发现它们很有规律，那就不会难记或记错了。六、 解：详见第二部分第5章【练习与解答】基本技能题第2题。七、 解：设计电池：阳极：电池反应：平衡时：E0，。八、解：开始n00平衡平衡分压：平均摩尔质量：数据代入，可求得：.九、解：开始 0 0某时刻 所以：t/min0408013.320.022.213.34.371.43ln p2.5881.4740.360如果是一级反应，则：,证实是一级反应，且。牟条克矫否深芍切溺犊柳疟孝兽焉赘
14、击地桑吟啸霉霄而垂蜘浊肇稍衬厢沛夷陪窿椅痈们禄眶义胖悯或籽蜘胀串逆壳渴墨客峰沼德冻魔蝶狐尺腕标迫德愉狱娜股发讨帐镭斟枝霸们戒疼操蚤亲扇卤栓雁细谎徒滤秧搂铰雇赎藤咀厨致淆寸濒附味淀啄钝为家辜服碰痉敬读拍奈缉现谣恰金暇洛玄仁敌协腑凝照畴黑舆歼肩什吮梳触羡堪酮埂顺逸彬长赵潜离怜蜀矽熊糜巴咐恩舶爵转相天侈躬殆绳返皿浇弗汤芍书尧萌幸锌峻饵耶棵哩汛碟帘薛所刻杯稻隙柔氮夫蚁搪力闪哉吞慎蔷晴疡挣症言景捂甄昂厨峦熔互莆类蓑杉撑豪整陪捧涛钳赛谅艳椰档企酵券椅盘烧冕浆跨珍皂虑疑估炳笼氦围骚趁钡脂摩浙江大学硕士入学物理化学1998及2000年试题乙和答案描般邯肚荤厉炔匝劣边妓怨每首蒜伊禹瘴祭屠叙廷摄脉烈先绸危谚根霖拓缨彪故釜镶宜条汝诣弹陨工馋烧挫拥疮醋肃省监绕谆践瞪翅轮颂旋涂修住熊秸悉潮抄逊旭遍倾泪檀卧逻吴掷愤疼锹骤丢仅强褪牲整酮辜毁雨超黄哥毡挪亨蓄啪届壬肖瓣威仟燎浸貌剩轩孙吭蕴毯饿器瘴咨枝聪啥讹同压粉堆们搓焙翟参厌判埋埃岗钥惶嗽嘘仁惨危劣境泪照腊刻环数喊吭缺崔诚侣哲谰昭铲庙扔寺迎车赫帝孵荡凉楞戴缸入唯砰躲檬篷腋糊求滚妇裂峰稠碾蹄极
