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1、1、污水除油的必要性随着经济发展和人们生活水平的提高，城市污水的水质也在发生着变化，污水中 动植物油及矿物油等油类物质逐渐增多。据有关资料报道，到2000年，我国已 建成并投入运行的城市污水处理厂约180座，设计处理能力达到1050X104m3/ d，其中二级生化处理能力约750X10 4m3 /d，这些污水处理厂大多存在着 油类物质的污染问题1;尤其是一些中小城镇的污水处理厂，由于其水量较小， 水质波动较大，在用水高峰期，大量餐饮污水进入处理厂，对污水处理厂的正常 运行产生严重影响。以西南科技大学污水处理厂为例，该厂占地20亩，日处理能力1 X104m3/d，服 务人口 30000人左右，采
2、用改进型三沟式氧化沟工艺。该污水处理厂在设计过程 中没有考虑进水中的油类物质，但自2003年5月运行以来，发现进水中油类物 质逐渐增多，尤其是学校教师公寓和两个学生食堂完工以后，其状况更加严重。 在过去的三年间，每到冬季，油类物质覆盖整个氧化沟表面，严重影响了氧化沟 的充氧效率和出水水质状况，对进水中油类物质的测定发现其含量在86mg/L420mg/L之间，其中夏季进水中油的平均含量为120mg/L，冬季为210mg/L。2污水的除油方法分析目前，国外对含油污水治理的研究方法主要有以下三类：化学处理法、物理处理 法和生化处理法。化学处理法主要包括化学混凝法、化学沉淀法、催化氧化法及 各种方法的
3、结合运用；物理处理法包括离心、分离法、过滤和超过滤法、澄清法和气浮法；生化法包括生物接触氧化法、生物转盘法、活性污泥法等2。2.1化学处理法化学处理法主要指投加一定的化学物质，使其与水中的油类物质发生絮凝、沉淀 或催化氧化等反应，达到将油类物质从水中去除的目的。目前，在污水的除油过 程中，化学法的研究主要集中在新型的絮凝剂的开发方面38。絮凝剂主要包 括无机和有机絮凝剂，在无机絮凝剂方面，石化总厂炼油厂曾对铁盐在炼油污水 处理中的应用进行了研究3，认为在浮选投加复合聚合铝铁，在浮选除油的同 时还具有除硫作用。有机絮凝剂主要包括非离子、阴离子、阳离子、两性离子有 机聚合物等类型，由于分子量大，吸
4、附悬浮物及胶质能力强，形成的絮体尺寸大， 沉降快，用量少，且产生的污泥量少，易脱水，对处理水不产生负面影响，近年 来备受青睐。在其应用方面，已经批量生产的主要是聚丙烯酰胺（PAM）、聚二 甲基二烯丙基氯化铵（PDMDAAC）和曼尼期反应的阳离子聚丙烯酰胺。在对有机 絮凝剂的研究方面，唐善法等人利用丙稀酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵、烷基二 甲基烯丙基氯化铵进行多元共聚对聚丙烯酰胺进行阳离子化和疏水改性而合成 的JH系列絮凝剂具有良好的絮凝除浊、破乳除油和去除有机物的能力4；段宏 伟等人利用改性环乙环丙阳离子聚醚等合成的RD-1反相破乳剂对污水中油类 的去除具有较好的效果5；除此之外，还有对二硫代氨
5、基甲酸盐等絮凝剂的研究68。近几年，污水除油方法在能量化学领域也有研究912，如磁化学技术的研究911，废水中的浮油或分散油可使用被服油膜磁粉法和油层悬浮磁粉过滤法来处理。前者是用一些化学物质对磁性颗粒进行表面处理，使其表面被服一层亲油和疏水性物质的薄膜，磁种吸附油后，用磁场回收磁种即可除油；后者是利用吸附油膜的磁粉，或吸附油的磁种层来过滤油，通过磁场来固定滤层，为增加滤层与污水中油珠的碰撞，可使用交变磁场。另外，在电化学方面11,12，可运用直接电解、间接电解、电化学吸附与脱附等方法对污水进行除油。2.2物理处理法物理处理法是污水除油系统中应用最多的一类方法，其核心思想是采用物理的方 法达到
6、油水的分离。在污水的除油过程中，物理法的研究主要集中在油水分离器 的研究开发，其中包括浮选技术及浮选器、旋流技术及旋流器、膜技术及膜器等 方面。2.2.1浮选技术浮选净化技术是国外正在深入研究与不断推广的一种水处理新技术1315。浮 选除油就是在水入空气或其它气体产生微细气泡，使水中的一些细小悬浮油珠及 固体颗粒附着在气泡上，随气泡一起上浮到水面形成浮渣，从而完成固、液分离 的一种新的除油方法。根据在于水中形成气泡的方式和气泡大小的差异，浮选处 理法大体上可分为四大类，即溶气浮选法、诱导浮选法、电解浮选法和化学浮选 法，其详细分类及每种方法的优缺点如表1所示。表1浮选处理方法的分类方法名称具体
7、方法浮选成因主要优点主要缺点加压溶气在加压下，使气体溶解于污水，气泡的尺寸小、均匀、操作稳定、流程较复杂、停留时间长、设备庞浮选法又在常压下释放出气体，产生微设备简单、管理维修方便、除油率大、操作麻烦溶气小气泡。高浮选法在减压下，使溶解于水中的气体上浮稳定、絮凝体破坏可能性小、真空浮选 法释放出来，产生微小气泡。能耗小溶气量小、操作及结构复杂机械鼓气让气体通过无数个微小的孔隙能耗小、浮选室结构简单。需投加表面活性剂才能形成微小浮选法或缝隙，产生微小气泡。气泡、使用围受限、微孔易堵。诱导浮选法叶轮浮选叶轮转动产生负压吸入气体，并浮选中必须添加浮选助剂、气泡大法依靠其剪切力使吸入气体变成溶气量大、
8、停留时间短、处理速度小不均匀、可能产生些无效气泡、小气泡。高于溶气浮选工艺、除油效率高、制造维修麻烦。依靠水射器的作用使污水中产设备造价低、耐冲击负荷。水射器要求高射流浮选生微小气泡噪声小、工艺简单、总体能耗低、法产生气泡小、除油效率好于叶轮式电解浮选法电解浮选 法电絮凝浮 选法选用惰性电极，使污水电解产生 微小气泡。选用可溶性电极（Fe、Al等）在 阳极上产生微小气泡，在阴极上 有混凝作用的离子气泡小、除油率高。气泡小、浮选与絮凝同时进行、除油率高极板损耗大、运行费用高。同上化学化学浮选依靠物质之间的化学反应，产生设备投资低、气泡量易于控制、尤污泥量增加、劳动强度大。浮选 法法微小气泡（生成
9、cO2，O2）。适用于悬浮物含量高的污水2.2.2旋流技术水力旋流器是利用油水的密度差，在液流高度旋转时受到不等离心力的作用而实 现油水分离的。含油污水切向进入圆筒涡旋段，并沿旋流管轴向螺旋态流动。在 同心缩径段，由于圆锥截面的收缩，使流体增速，并促使已形成的螺旋流态向前 流动，由于油和水的密度差，使水沿着管壁旋转，而油珠移向中心、。流体进入细 锥段，截面不断缩小，流速继续增大，小油珠继续移到中心汇成油芯。流体进入 平行尾段，由于流体恒速流动，对上段产生一定的回压，使低压油芯向溢流口排 出，而水则从净水出口排出。其工作原理见图1。污水分梅推图1水力旋流器的工作原理示意图国外水力旋流除油研究始于
10、1967年，经过多年的科学研究和工程应用，现已进 入重大技术发展阶段。目前，美国Conoco公司、Krebs公司、Kvanemer公司、 Mpe公司、Amoco公司，澳大利亚BWN Vortoil公司，瑞典ALFALAVAL公司都 开始生产油水旋流分离器。国许多研究单位和企业也先后开展了水力旋流器的研 制工作，如交通大学、西南石油学院、大学、石油学院、理工大学、江汉石油机 械研究所、石油勘探局、胜利油田、大港油田、江都环保器材厂、新阳机器制造厂等单位1622。2.2.3膜技术膜处理技术是最近兴起的一项污水除油的新技术22,23，其核心思想是利用半 透膜作选择障碍层，允许某些组分透过而保留混合物
11、中的其他组分从而达到分离 目的的技术总称。它具有设备简单、操作方便、无相变、无化学变化、处理效率 高和节能等优点，已作为一种单元操作在污水除油过程中日益受到人们的重视。在膜技术的研究应用方面，天膜技术工程公司曾采用中空纤维超滤膜对含油污水 进行处理研究23，表明中空纤维超滤膜用于处理经过预处理的含油量较低的污 水较为理想，而对未经过处理的含油量高的污水除油除浊效果较好；中国计量科 学研究院利用一种破乳功能膜处理含油污水，取得较好效果24。但在膜技术应 用中，都不同程度的存在膜的清洗问题。2.3生化处理法生化处理是利用水中的微生物处理污水中的有机污染物的一种工艺，现有的污水 处理厂的生物处理单元
12、，对污水中的油类物质有部分去除效率，但去除率较低。 目前生物技术在污水除油中的应用主要集中在筛选优化、培养和驯化嗜油微生物 菌种。环境监测中心通过利用餐饮服务业的含油污水培养筛选出28株具有较强 除油能力的菌种进行研究，发现将其回接污水后，平均除油率达68%，其优选菌 种回接污水24h后的除油率达90 %，而同批污水自然存放10 d后的除油率仅为 29%。采用选培优良菌种集中快速处理，可以显著提高此类污水的处理效率25。3除油方案探讨针对西科大污水厂的油类物质，2003年2005年冬季我们曾采用水力冲刷氧化 沟表面和在沉砂池前投加石灰的方法进行实验。水力冲刷虽然可以暂时使氧化沟 表面的油类物质
13、吸附在污泥表面沉淀下来，但在下一个运行阶段油类物质会重新 布满池面；沉砂池前投加石灰可以减少氧化沟中的油污，但石灰同时会对部分微 生物产生抑止，其产生的沉淀物质在沉砂池中很难沉淀下来，带到氧化沟后容易 堵塞沟中微孔曝气器，因此投加量受到限制，而其他的絮凝剂有存在价格偏高的 问题。为了暂时避免氧化沟的缺氧问题，我们将氧化沟出水堰的挡板去掉，使漂 浮的油污随出水进入接触池，在接触池的起端清捞。可以说上述的措施并未达到 理想的除油目的。在选择除油方案时，我们也考虑了水力旋流器等物理方法，但由于其细格栅和沉 砂池之间的空间限制以及昂贵的能耗费用和分离出来的油类的去向等问题的困 扰，故未能采用。由于西科
14、大污水厂的油类的来源较为单一，我们考虑在两个学生食堂外的设置隔 油池，分离出来的油污和食堂的潲水一起集中处理；同时在污水厂氧化沟中培养 驯化嗜油微生物，通过微生物技术对其余的油类进行处理，从而达到节约费用， 提高除油效率的目的。4结论4.1污水处理厂除油的方法很多，目前在化学、物理及生化处理方法方面均有研 究应用。4.2中小城镇的污水处理厂由于存在资金困难等因素，在设计过程中往往没有考 虑除油设施，而运行中油类的污染又直接影响其处理效果，因此其除油措施的实 施必须结合各厂的具体情况。4.3对于油类物质来源比较单一的城镇污水处理厂，从源头治理会起到简单、经 济和实用的效果。4.4微生物技术作为一
15、种新兴的技术，在污水除油领域的研究应用正在不断深化， 筛选优化、培养和驯化嗜油微生物菌种对于中小型污水处理厂的除油具有节能、 高效等优点。参考文献：1 建文，海燕.城市污水处理厂运行管理优化方案J.城市环境与城市生态，2001, 14 (4)： 18192 贾立敏.食用植物油工业废水处理工艺研究J.给水排水，1998,24(6)：29323 德君，锋.铁盐在炼油污水处理中的作用J.石油化工环境保护，1997,2：49514 唐善法，欧阳勇.JH系列絮凝剂的合成与净水性能评价J.化学工程师，2003，96(3)：355 段宏伟，党孟杰等.RD 1反相破乳剂的研制与应用J.油气田地面工程，1999，18(6)：32336 际江，贵才.二硫代氨基甲酸盐除油机理J.石油学报(石油加工)，2002，18(5)：187 际江，宋昭峥等.二硫代氨基甲酸盐的除油机理及PH值对其除油性能的影响J.应用化学，2
