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1、过氧化物过氧化氢分会散装双氧水储存指南2005年9月化学改变世界欧盟化学工业委员会目录前言2005年9月指南由CEFIC(欧盟化工委员会)过氧化氢技术委员会提供和维护该组织由下列成员组成：ARKEMA(formerATOFINASA)EKACHEMICALSABKEMIRAChemicalsOyjFMCForetSABELINKAPerkemijaIndustriasEnergiaS自从这项工作开展以来，工作压力已经从指南和瑞典援救机构的BertilLindeberg先生有益的注解中获益，他可以表达出足够权威的关心和现在调整的见解。经过我们的过氧化氢的生活循环，指南的发展是与利益相关者的负责任
2、的关爱基金委员会相一致的。它的目的是保护指南的单纯和权威，控制散装贮存的风险，它对广大的利益相关者是有效的。在指南中公司达到的标准完全具体化。更新的版本位于CEFIC网页，指南的目的和范围“化学工业在化学品的管理中扮演着领导角色。被认为是工业的职责，与权威机构和利益相关方合作，以确保化学品在生产上、使用上和后续处理是安全的。”化学品管理机构：CEFIC成立于1999年3年。HP（过氧化氢）的最终用途在最近的几十年中经历了巨大的发展：基于其氧化特性，超过两百万吨100%的HP广泛应用于全世界。它的副产品为水和氧气，被认为是环境友好的，不存在任何的风险，仍而HP作为一个化学品，只要其严格的安全原理
3、由所有人了解和认知它的储存和运输才是安全的。作为CEFIC过氧化物组织的一员的欧洲HP产品，决定了结合他们的知识和推荐HP现行的散装储存的经验。指南的目的可以定义如下：提供给用户、官方和其它相关利益方信息：对新的或已经存在的HP的储存装置执行风险评估。尽管HP是众所周知的产品，但产品现有的文献既不完整也不一致。作为一种公众的信息来源，指南必须最小化地降低生产者、用户和相关方的混淆和不一致的风险。通过相关的HP储存装置的设计和操作的实际建议，确保HP的生产者和用户装置的安全。指南应该用作训练和提高所有HP用户的怎么做的基础。建立让CEFIC所有HP生产成员都接受的储存装置相适应的最低要求。指南的
4、范围限制在如下装置中：HP的浓度70%以上。HP的高浓度存在其它的风险（例如自爆的危险），而且仅少量用于辅助的特殊的应用。维修HP的储存装置，HP的运输、包装和应用不属于这个指南的范围。考虑到现存的HP储存装置的不同（不同的产品浓度、不同的储罐大小和位置)，制订在所有情况下不变的技术和组织的标准是不可能的。这种指南发展的方法论由风险评估框架和主要要素组成：HP储存罐和它的辅助设备，HP储存装置相关的操作流程的定义，应急计划的准备，为了达到最好的人员和环境的安全水平，必须通过最好实践方法论介绍。指南反映我们现在最好的安全知识水平。这不是代替应用规则而是对他们的补充。CEFICHP产品的公共承诺是
5、通过指南的实施不断改进HP的安全，所有公司都乐意帮助所有相关方达成这个目标。定义指南的目的，随后的词语定义如下：充足的(Adequate)：这个词语用在第3章的风险评估。它强调的是在防止人员伤害和环境材料的损害，并给出欧洲产品的现有状态。最好的现行方案(Bestpracticalmeans)：考虑到经济性所取得的最好的风险减少技术。浓度(Concentration)：浓度在指南中HP的百分浓度都是指重量比。过氧化氢(HP)：过氧化氢的水溶液，最高浓度可达70%。不相容物质(Incompatiblematerial)：某种物质，当其与HP接触时，会引起有害反应如爆炸或接触HP对自身不利地影响。最
6、低要求(Minimumrequirement)：表示根据现行指南，在所有HP储存装置中问题点的条款是相同的。在工艺或结构上可以两者选一的，必须选择被证明比较安全的标准新装置(Newinstallation)：表示包含HP储罐的新位置。新储罐(Newstoragetank)：表示新HP储存罐，不过可能是安装在现存区域，在最好的现行解决办案中，现存的系统规定参数已经将HP的位置纳入考虑。必须(shall)：表示强制的要求。推荐(Should)：表示推荐或者非强制性的建议。储存罐(Storagetank)：在指南中的储存罐特指用作HP溶液的固定罐(生产商的最终产品罐或用户原料罐)。桶子或IBC的储存
7、和运输不包含在指南中。推荐(Recommendation)：表示建议，具体装置需要考虑的申请。1 .特性和分类1.1 物理性质和特性HP是透时的无色液体，仅溶于水且与水可以任意比例子混合。在低浓度下,HP是无味的，在高浓度下有轻微的刺激味。化学分子式H2O2分子量密度HP在不同温度下的密度沸点HP在常压下的沸点Boilingpointatatm,XConeH202pw%冰点不同浓度下HP的冰点FreezingpointflC比热在25c下的比热Heatcapacity,*CConeH0w%蒸汽压总蒸汽压（黑曲线）随着H2O2温度的增加而增加，同时随着浓度的增加下降。H2O2的分压（蓝曲线）随着
8、H2O2溶液的温度和浓度增加而增加。Vapourp*&sslire,kPa汽化热在高浓度下HP的汽化热变小。300025002000150010005000EvaporalionrI_DecompDsitionL*IEnthalpyatboilingpoint,kJ/kg020406080100ConeH202,注释：计算和试验确认即使在绝热状态下HP的浓度一直在降低，即使当其浓度在64%以上。典型的HP的物性:Couceiimtiociiveisjit%Density20km3BailingpointFreezingpointViscosityNgin2CP0(aier)100010000.
9、001DM1,002351132IOS-笳0,001111,115011961140,001171,1770L2SS126-400.001241,241.2化学性质和特性HP是非常活泼的物质，基于下列基理能够发生不同的反应：- 分解- 氧化还原反应- 与有机物反应除非对立性已经经过证明，否则一般总是假设与这些物质不相容。分解在商业中的HP是稳定的，HP的pH值由生产商进行控制以确保HP最大的稳定性。分解发生在HP被污染，如金属混入。分解可以由发热、pH和污染引起。在分解反应中，HP变成氧气和水；反应产生大量热。h2o2（i）-h2o（i+98kJpermol2882kJ/kg.pH的影响：无论
10、增加还是减小pH都对稳定性产生负面的影响。如果HP的pH升高将较大地增加分解的速率。这种情况发生在碱性物质与HP混合时（例如烧碱、硅酸钠、生石灰、次氯酸盐和氨）。单纯的分解：加速分解可能发生在HP被不相容的物质污染，既使污染物的浓度较低（几个ppm）。这种叫做单纯的分解，发生在广泛的范围内，龙其是盐类例如：铜、铬、铁、钒、钨、锰、钼和白金。非均质的分解：非均质的分解偶尔发生非常快速HP的分解，它通常发生在与不相容的物质相接触。这种事件几乎与所有的物质相关，但分解的速度变化非常大，取决于污染物的种类和接触面积。氧化还原反应HP具有高的氧化电位，充当强氧化剂。例如，水中的硫化氢被氧化，废水中硫化氢
11、的臭味被除去。H2s+H202f2H2。+S在一定条件下，HP还充当还原剂，例如与高锰酸钾的反应，这个反应用来确定HP的浓度。2KMn04+5H2O2+3H2SO4f2MnS04+K2SO4+8H2O+502与有机物的反应HP通常作为氧化剂降解许多有机物。在低浓度下，这些反应是缓和而且安全的；当HP浓度达到30%（混合物）时，HP与有机物的均质混合物会引起爆炸。在30%以下时，HP与其它化学品接触时，有可能形成危险的物质（例如有机过氧化物）1.3分级和加标签ClassificationaccordingtoAiuiexIofDirective6r548EEC(adaptedtofccluiic
12、alpregiesswithCommitionDiiectixe2004,73.EC)ClasuficatioiiR5.0;RS.C;R35,Xii;R20/22LabelliiiaO；CR;SS-20/22-35S：(12)-17-26-2S-363-39-45SpecificcoiicentintioiilimitsC70% 50%C70% 35%C50% 8%C35% 5% C 8%CiR20/22-35.OR*RSClRJO2231,O.RSXii;R22-373S-41Xn;R22-41Xi:R362.危害和结果评估2. 1危害与过氧化物储存装置相关的潜在危害分级如下：- 分解导致-
13、 蒸汽释放- 压力爆破（如果放空不充分）- 控制失败导致- 火灾- 环境和健康危害与HP有关蒸汽或浓缩时爆炸危害（没有被有机物污染）都没有考虑在70%以下的散装储存的情况。2 11分解HP永远是自然分解的，这个性质导致其是易处理的（产品不允许存在封闭的环境中）。考虑到一个罐体达到较高速度的分解时，将释放和分散氧气、蒸汽和HP的气味。释放的速率是变化的，依据是普通的分解或者煮沸的速率，同时释放的总量依据最初的存货清单和HP的浓度。分解发生的最初原因可能是温度的上升，可能原因是外部的热源（看）或接触到污染物如过渡金属离子，强酸或碱。分级所有潜在污染源的方便方法是分级催化活性，对应的分解比率是正常的
14、100、1000、10000倍。由于自然情况和总量、产品的稳定性和其它因素，污染物影响的变化是巨大的。一些典型的数值见附录1（添加铁或烧碱时的试验结果）。根据试验，碱性产品的污染大多数表示影响HP在储存罐临界状态下的分解。为了取得速率增加100倍或更多的资料，让双氧水溶液受到非常大的污染是必要的，这在通常良好维护的储存罐中是不可能发生的。假设这样一种情况，速率的增长被认为完全来源于腐蚀的金属离子（特指较小的罐体）或稳定剂效果的丧失。在这种情况下，速率的增长将是正常值的10-100倍；这就建议腐败的最大速率为100倍，1000倍有可能作为表示安全放空的设计值。极端污染的情况（例如碱）较高的速率已预先考虑。不断加快的分解将导致气体和蒸汽的安全放空，或容器的爆炸（如果放空不够的话）。如果是前者，结果仅仅是有害的过氧化氢逸散及随后暴露到空气。在爆炸的情况下，将产生冲击波、飞弹或热液体的飞溅。3 12失去控制火灾：）接触时
