环氧树脂覆铜板

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1、环氧树脂覆铜板二、FR-4覆铜板(1)在环氧树脂覆铜板生产中,FR-4覆铜板一直保持它的主导地位。据中国环氧树脂行业协会介绍,主要原因 是这种产品具有优秀的综合性能和阻燃性,而且有较好的功能价格比,深受用户的欢迎。1、FR-4覆铜板制造流程2、FR-4树脂胶液(1) 树脂胶液配方在环氧树脂覆铜板行业中,FR-4覆铜板已生产多年,树脂胶液配方基本上大同小异。(2) 配制方法1) 二甲基甲酰胺和乙二醇甲醚,搅拌混合,配成混合溶剂。2) 加入双氰胺,搅拌溶解。3) 加入环氧树脂,搅拌混合。4) 2 一甲基咪唑预先溶于适量的二甲基甲酰胺,然后加到上述物料中,继续充分搅拌。5) 停放(熟化)8h后,取样

2、检测有关的技术要求。(3) 树脂胶液技术要求1) 固体含量65%70%。2) 凝胶时间(171 C )200250s。3、粘结片(1) 制造流程玻纤布开卷后,经导向辊,进入胶槽。浸胶后通过挤胶辊,控制树脂含量,然后进入烘箱。经过烘箱期间, 去除溶剂等挥发物,同时使树脂处于半固化状态。出烘箱后,按尺寸要求进行剪切,并整齐的叠放在储料架上。 调节挤胶辊的间隙以控制树脂含量。调节烘箱各温区的温度、风量和车速控制凝胶时间和挥发物含量。(2) 技术要求(3) 检测方法在粘结片制造过程中,为了确保品质,必须定时地对各项技术要求进行检测。检测方法如下:1) 树脂含量 粘结片边缘至少25mm处,按宽度方向左、

3、中、右,切取3个试样。试样尺寸为100mmx100mm,对角线 与经纬向平行。 逐张称重(W1),准确至0.001g。 将试样放在524-593(的马福炉中,灼烧15min以上,或烧至碳化物全部去除。 将试样移至干燥器中,冷却至室温。 逐张称重(W2),准确至0.001g计算:树脂含量=(W1-W2)/W1x100%2) 凝胶时间 从粘结片中心部位切取约20cmx20cm的试样,揉搓试样,使树脂粉落在金属筛里,然后过筛到一张干 净的白纸上。 取约20mg树脂粉,放在预先升温至171(0.5C的检测仪热板中心。当树脂粉熔化时立即启动秒表,并 用木牙签搅动树脂。 待树脂变稠到拉丝中断时停秒表,所经

4、过的时间为凝胶时间二、FR-4覆铜板(2)3) 树脂流动度 离粘结片边缘不小于5cm处切取4张试样。试样尺寸为100mmx100mm,对角线与经纬向平行。 称重(W1),准确至0.005克。 试样对齐叠合,加上离型膜,然后放在2块不锈钢板之间。 将钢板和试样放在170C2.8C的压机里,一次加压,单位压力为1.4MPa0.2MPa,保持10min。 取出试样,冷却至室温。 从试样中心部位冲切p80mm的圆片。 称圆片的重量(W2),准确至0.005g。 计算:流动度=(Wl-2W2)/W1x100%4)挥发物含量 离粘结片边缘至少25mm处,按宽度方向左、中、右,切映张试样。试样尺寸为100m

5、mx100mm,对角 线与经纬向平行。 在每张试样的一角,穿一小孔。 将试样放在干燥器中,处理1h。 逐张称重(W1),准确至0.001g。 将试样挂在烘箱中,在163C2C,烘15min。 将试样移至干燥器中,冷却10min。 逐张称重(W2),准确至0.001g。 计算:挥发物含量=(W1 W2)/W1x100%(4 )粘结片的贮存经外观和各项技术指标检测后,粘结片应整齐叠放,按要求边进行存放管理。粘结片中 的环氧树脂处于半固化状态,在存放过程中,粘结片的品质将随存放条件和存放时间的变化而变化。粘结片在 各种相对湿度条件下吸湿率的变化情况显示,在相对湿度大的情况下,粘结片的吸湿率明显增大。

6、粘结片吸湿 后将严重影响产品质量,特别是耐浸焊性将明显恶化。由此可见,在粘结片的存放过程中,防潮问题必须给予充分重视!为了保证产品质量,强调粘结片应在温 度25 C以下、相对湿度50%以下的条件存放,是十分必要的。4、压制环氧树脂覆铜板的压制过程大体分成升温、保温和降温三个阶段。压制过程可手工操作,也可由电脑控制。 升温阶段,主要是使热量从加热板逐步传递到层间每块产品,使树脂熔化、流动。同时,根据树脂的熔化和流 动情况,进行加压。中国环氧树脂行业协会介绍说,这个阶段是压制过程的关键,如果加压不及时将造成“欠 压”而出现“微气泡”和“干花”等缺陷;相反如果加压过早,将导致流胶过多或滑板等问题。三

7、、覆铜板用环氧树脂及相关材料1、漠化环氧树脂在环氧树脂覆铜板行业中,大量采用漠化环氧树脂。因为漠化环氧树脂保持了环氧树脂的各种优点,而且 克服了一般环氧树脂易燃的缺点,所以得到广泛的应用。国内随着覆铜板工业的发展,对漠化环氧树脂的需求 量,逐年在增加。漠化环氧树脂的合成一般采用二步法。第一步,以双酚A和环氧氯丙烷作原材,在催化剂作用下,合成 低分子量环氧树脂。第二步,以一定比例的低分子量环氧树脂和四漠双酚A(TBBA)作原材,加入催化剂,经 加热反应、扩链,制成漠化环氧树脂。这种传统的“单峰”型环氧树脂相对分子质量较单一,使用上有一定困难。 目前,趋向于使用“双峰”型的环氧树脂。即将相对分子质

8、量高的和低的两种环氧树脂进行混合。其做法是在制 成的高相对分子质量树脂中,趁热加入溶剂(丙酮或丁酮),溶解均匀后,添加一定比例的低相对分子质量环氧 树脂,配成所谓“双峰”型的环氧树脂。“双峰,型的环氧树脂,含有相对分子质量低的和高的两部分。相对分子质量低的环氧树脂有利于改善对玻 纤布的浸透性。而相对分子质量高的环氧树脂,则有利于在热压过程中树脂流动性的控制。在使用时可以取得 较好的效果。在环氧树脂中,不可避免地存在水解氯。由于水解氯的存在,使环氧树脂的环氧基开环并与之结 合。这种情况的发生导致环氧基减少,固化速度缓慢。在环氧树脂中,水解氯含量越大,交联密度越小,固化 后环氧树脂的特性越差。特别

9、要指出的,水解氯能与咪唑促进剂起反应。上述反应是闭环反应,它阻碍了环氧树脂的开环聚合,导致树脂的固化速度减慢。另一方面,游离的Cl- 消耗了部分固化促进剂,也导致了固化促进作用的减小。总之,为了确保必要的固化速度和产品质量,水解氯 含量必须限制在最小程度。尤其是采用连续法生产覆铜板时,要求环氧树脂在短时间内快速固化,水解氯含量 更要严格控制。2、固化剂在FR-4的树脂配方中多数采用双氰胺作固化剂。相对分子质量:84.02;外观:白色晶体;熔点:207209C; 相对密度:1.40(25C)。双氰胺是一种应用较早、具有代表性的潜伏性固化剂。以双氰胺作固化剂的环氧树脂覆铜板,具有良好的 综合性能,

10、而且树脂溶液和粘结片的贮存期长,便于生产管理。但是,双氰胺具有吸湿性,又难溶于一船溶剂, 只溶于像二甲基甲酰胺这类强极性溶剂。以双氰胺作固化剂的环氧树脂体系,在浸胶和热压过程中需要较高的 温度。由于双氰胺和环氧树脂的相容性较差,容易出现双氰胺结晶析出,导致固化反应不均匀,对产品质量造 成不良影响。检查树脂溶液和粘结片中双氰胺结晶的方法,是通过偏光镜观察。据中国环氧树脂行业协会介绍, 曾有人提出,采用苯酚诺伏拉克树脂(Novolac )作固化剂,取代双氰胺。这种做法,板材的耐热性有所改善,但 存在树脂颜色较深。板材加热变色等问题。实践证明,采用双酚A型诺伏拉克树脂作固化剂,可以很好地解 决双氰胺

11、和苯酚诺伏拉克树脂存在的不足。3、固化促进剂在FR-4树脂体系中,无论是采用双氰胺或采用诺伏拉克树脂作固化剂,其固化速度都比较慢。为了加快 其固化速度,在树脂体系中需要加人适量的咪唑类固化促进剂。在选用固化促进剂时,应从固化速度、树脂体 系稳定性,以及对覆铜板性能的影响等方面综合考虑,选优录用。4、溶剂传统的FR-4树脂体系取用双氰胺作固化剂。由于双氰胺溶解性差,不溶于一般溶剂,只溶于一些强极性 溶剂,如二甲基甲酰胺等。二甲基甲酰胺的沸点高(153C),在浸胶过程中,烘箱需要较高的温度180C左右)。 这类溶剂都具有不同程度的毒性,给生产、管理带来了一些不便。若采用诺伏拉克树脂作固化剂,相应地

12、采用 沸点较低、毒性较小的溶剂(如丁酮等)是有可能的。这样一来可降低能耗,又方便管理。四、对环氧树脂的新要求(二)3、低介电常数近年来随着通信技术的发展,信息处理和信息传播的高速化,迫切希望提供一种可满足高频条件下使用的 低介电常数的覆铜板。在高频线路中频率一般都超过300 MHz。在高频线路中,信号传播速度与基体的介电常 数有关,其关系式如下:V=K1-C/式中:V信号传播速度;K1常数;C光速;基板的介电常数。上式表明,基体的介电常数越低,信号的传播速度越快。要实现信号的高速传播,就必须选用低介电常数 的板材。另外,基体在电场的作用下,由于发热而消耗能量,使高频信号传播效率下降,其关系如下

13、:PL=K2ftan8式中:PL信号传播损失;K2常数;f频率;tan5基体的介电损耗角正切。上式表明,基体的tan5小,信号的传播损失相应小。由此可见,作为高频线路用的覆铜板,必须选用低 介电常数和低介电损耗角正切的树脂。但是目前FR-4覆铜板用的环氧树脂介电常数偏高,满足高频线路的使 用有困难。在高频线路中,多数采用聚四氟乙烯。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,聚四氟乙烯虽然具有优 秀的介电性能,但与环氧树脂相比存在以下缺点:(1)加工性差;(2)综合性能欠佳;(3)成本高。环氧树脂虽然 介电常数和介电损耗角正切偏高,但具有加工性好,综合性能优秀,价格适宜,货源充足等优点。若采用改性 的方法,在环氧树脂结构中引入极性小、体积大的基团,降低固化物中极性基团的含量,可使树脂的介电性能 得到改善。改性后的环氧树脂有可能成为一种成本效益理想的高频材料。

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