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1、精选优质文档-倾情为你奉上国外蓄电池回收体系与先进的回收技术吴敏(风帆股份公司情报室)摘要:铅酸蓄电池是世界上各类电池中产量最大、用途最广的一种电池,在消费产品中铅酸电池是回收率最高的。出于环境保护等方面的要求,发达国家都十分重视废蓄电池回收和再生铅生产。同时,废铅酸蓄电池回收利用可以带来较大的经济效益。本文介绍了美国、德国、日本以及巴西等国的废旧二次电池回收体系,和除政府以法定形式外,世界各大著名公司的回收制度与技术。描述了较有代表性的意大利安奇泰克(Engitec)湿法回收破碎分选系统和意大利新萨明公司(8万tPb/年)回收铅技术。先进的全湿法技术既可提高各组分的回收率,又消除了进一步处理
2、时的二次污染。作者认为当前我国工业发展迅速,建立全国性回收网络和地区性回收网络,借鉴国外再生铅技术和回收管理经验,采用世界先进技术来改造和发展我国的再生铅工业是必要的。一、引言铅酸蓄电池是世界上各类电池中产量最大、用途最广的一种电池,它所消耗的铅占全球总耗铅量的 82%。根据回收率比较,在消费产品中铅酸电池是回收率最高的,回收率大于 97%。出于环境保护等方面的要求,发达国家都十分重视废蓄电池回收和再生铅生产。同时,废铅酸蓄电池回收利用也可以带来经济效益,使用废铅酸蓄电池回收铅的成本比从矿石中提取铅的成本低38%,能耗减少1/3。铅酸电池中的铅和塑料可以持续不断的多次回收使用,这使得铅酸电池在
3、环境保护和低成本方面获得了成功。近年来美国年再生铅产量占总铅产量的 76.2%,德国、法国、瑞典等国家再生铅产量比率都超过 50%。铅酸电池的高回收率得益于闭环的物质循环优势,新铅酸电池可含有60%-80%的再生铅和塑料。图11比较了采用原铅与二次铅生产电池的产量图1采用原铅与二次铅生产的电池产量对于环境来说蓄电池的循环利用非常重要。第一家从旧铅酸电池中回收铅的工厂建立于100年前,至今各国铅酸蓄电池企业已经进行了多年这样的循环再利用工作。回收企业的强大不只为降低成本,提高质量,也为环境保护,治理污染和蓄电池行业的可持续性发展提供了保证。所有这些表现在成功的废旧电池回收体系和回收技术的不断进步
4、。二、国外较成功的废旧电池回收体系发达国家的废旧二次电池回收已经建立了非常完善的体系。他们一般是通过制定严格的法律或对消费者征税等措施来保证废旧二次电池的回收。各国具体作法有如下几种:1、美国 美国是废电池环境管理方面立法最多最细的国家之一,例如:为方便可充电电池产品制造商收集和回收电池,美国国会表决通过了1996年电池管理行动法2,对于小型可充电池的收集与回收,贮存与运输和电池有害物质含量均作出具体规定。还通过法律确定(铅酸电池)汽车销售商回收所销售的废旧铅酸电池,汽车商店或地方机构可以回收废电池。美国不仅建立了完善的废电池回收体系,而且建立了多家废电池处理厂,同时坚持不懈地向公众进行宣传教
5、育,让公众自觉地支持和配合废电池回收工作。美国许多州都采取让消费者在购买新蓄电池时先付押金的方法。消费者“持旧换新”才可不再预交押金,否则以前的押金就由政府“扣留”,转为支持专门的废铅回收企业之用。这样,形成了一个覆盖广泛的闭环铅循环利用系统,使全国废铅酸蓄电池的回收和废铅利用率达到近95的高水平。2、德国:德国从1998年开始以法律形式规定对电池进行回收。2005年的废电池再利用率达到了82% 3。立法规定只有能够被回收的电池才能在市场上出售,消费者要将使用过的各种类型的电池交送商店或者废品回收站,商店和回收站也必须无条件接受这些电池。电池生产厂家必须对废电池进行再利用。废电池回收利用也是其
6、当前行业管理工作的重点。德国政府明确规定:对于毒性大的铅酸蓄电池、含汞电池、镉镍电池等必须标有再生利用标识;电池生产厂家和经销商必须收集所有废电池;经销商必须将有标识和无标识的电池加以分类;电池生产企业必须建立电池再生利用和处理设施;对于所有的废电池必须优先考虑再生利用,并对电池的生产提出降低电池的重金属含量,积极开发对环境危害小的新产品的要求。3、日本:日本回收处理废弃电池一直走在前列,据介绍日本政府实施的是“3R”计划,改变过去“大量生产、大量消费、大量废弃”为现在的“循环、降低、再利用“,日本目前回收的废电池93%由社团收集,7%由电池生产厂收集。汽车用铅蓄电池已实现全部回收,并有较成熟
7、的处理方法。4巴西和比利时:巴西的环境保护与废品回收方面的规定极其严格又具体。除市政,国家和联邦法外,还有法令,决议,政府指示和法典。1995年,比利时通过电池工业协会建立了收集回收系统,所有消费者在购买电池时,必须支付“环境税”给回收废旧电池的机构。目前该系统电池回收量达到了销售量的58%1。各国除政府以法定形式管理之外,各大著名公司则是实施回收的主力军,各公司都在注重便捷其回收程序,保证电池处理和回收操作不破坏环境和可持续性发展。例如几家大公司的作法:1、江森自控世界著名企业江森自控的回收体系被称作“简易的再循环方法”,它只需发送传真或电子邮件,直接收集不管是由谁制造的旧电池。江森控制集团
8、在德国开办了先进的电池回收工厂。并使整个回收过程标准化和易操作,保证电池处理和回收与环境的可兼容性,注重可持续性。简易的再循环方法避免了浪费,在回收方法上也注重不断完善回收工艺技术。2、Data center 对废电池的回收程序4Data center公司所建立的回收制度是与电池制造商,供货商和回收公司协作建立了一个成熟高效的铅酸电池回收系统。铅酸电池也是该公司所回收的最普通电池,是成功的回收系统之一。他们的具体做法是:(1)征集规范的电池处理合作伙伴(2)通过UPS 供货商提供多种寿命结束选择业务UPS 制造商提供的寿命结束选择业务,这样的业务性价比高且易操作。业务选择取决于电池所有人的具体
9、要求情况(见图2)。图2 UPS 供货商提供的多种寿命结束业务寿命结束选择性业务根据电池所有人需要,分别为购买整机,替换电池的所有人制定了各种激励和奖励方法,免除运费和处理费,和折价购买新设备。更大一些的电池(VRLA 电池和富液式与开口式电池)则是与电池制造商合伙提供电池结束寿命业务。3、Eastpenn(东宾)公司东宾公司的回收与操作业务使公司的环境健康和安全达到了最高标准。公司的U.S. EPA Part-B 执照包含了铅酸电池回收的标准。除进行电池回收外,公司也进行回收加工操作业务。另外还有如B.B.蓄电池,也建立了密封铅蓄电池代回收体系等。除政府以法定形式管理,各大公司实施回收业务的
10、两方面努力外,国外行业协会在废旧电池管理上的作用更是不可忽视,行业协会的工作弥补了国家法律与制造商之间的空白区域,例如:由BCI提议并通过国家立法机构制定5和确定的蓄电池回收立法模式。该模式有关铅酸蓄电池回收第1部分内容包括了铅处理禁令,规定:(1) 任何人不得将废铅酸蓄电池放入市政固体混合废品,垃圾,或城市生活垃圾焚烧炉中。(2) 任何人不得处置使用过的废铅酸蓄电池,应交付给零售商或批发商,或再生铅冶炼厂,或环境保护局授权的收集或回收处。(3)零售商不得处理使用过的旧铅酸电池,应交付给批发商或再生铅熔炼工厂和代理机构,还有可对不适当处理旧电池的当事人处以罚款和拘禁等。第2部分在有关铅酸蓄电池
11、的收集再循环规定中,规定了零售商应:(1)在销售点接受由客户提供的旧铅酸电池,旧电池的数量至少与购买的新电池数量相等。(2)如果没有收回相同类型的旧铅酸电池,每销售一只电池收取至少$10.00美元押金,押金由零售商支付,30日内退回同样数量的旧铅酸电池时返还押金;(3) 要求销售点张贴宣传布告等。在第3、第 4部分都规定对电池零售商,批发商进行检查等。综上所述,国外对废旧电池管理,是通过政府,各大公司与行业协会共同进行的管理。三个体系共同发挥作用。在回收废铅蓄电池过程中:一是制造商通过其零售网络回收废电池;二是通过政府准许的专业联盟和专业回收公司收集;三是经批准建立特定的废铅蓄电池回收公司收集
12、。总的来说国外废电池回收具体操作方式有:(1)由电池制造销售商付定金。比如:APC集团为北美和每个欧盟国家的回收公司付定金,为北美和欧盟各国消费人提供回收服务。(2)由制造商或销售商所指定的第三方在规定权限内收集,这样简化了电池回收过程。(3)行业协会,比如轻便可充电电池协会 (PRBA),为成员提供远程收集和回收。国外由于建立了完善的回收基础,所以废铅酸电池从不会不适当丢弃,并且已做到废电池全部收集和分类处理。废电池的回收是一项系统工程,同时也一直是一个世界性难题。迄今得到普遍接受和运用的、经济型的综合方法就是建立完善的回收体系。建立完整的回收体系是一种技术上可行、经济上可取的科学处理方法。
13、完善的回收体系是通过多种渠道、多种方式、集合多种社会资源体所共同搭建起的一种可以将废旧电池有效回收、资源化再生,并能持续循环利用的模式。三、国外先进的铅电池回收技术废铅酸蓄电池处理的工艺流程主要有3 种:(1) 废铅蓄电池经去壳倒酸等简单处理;(2)经破碎分选后分出金属部分和铅膏部分;(3)分选后铅膏部分脱硫转化,然后金属和铅膏再分别进行火法冶炼,得到铅锑合金和软铅。冶炼方法有3种,一是在原生铅冶炼厂把蓄电池碎料与铅精矿混合处理。二是火法冶炼。三是固相电解法冶炼。此外也有其它一些(基夫赛特法、澳斯麦特法、艾萨法和QSL法等)直接炼铅的处理方法。多年来鼓风炉曾经是回收铅的主要熔炉。用于回收矿渣、
14、浮渣和其它残留物。在许多地方,旋转炉(长,短,顶吹)已经取代了鼓风炉成为回收铅的主要冶炼器具。经多年技术进步,铅酸蓄电池的零部件,电极板,聚丙烯容器以及硫酸电解液等组分均可以被回收利用。20 世纪 70 年代以后,废铅蓄电池再生铅生产技术也得到了发达国家政府的高度重视,陆续开发出了火法工艺、湿法火法联合工艺及全湿法工艺,并全面推进了清洁生产。铅酸蓄电池采用的回收技术不当也会产生严重的环境污染,因此开发新工艺和新技术十分必要。对铅回收生产技术的不断关注和研究使得铅酸蓄电池回收处理技术不断发展更新。传统的干法破碎技术存在如下缺点:一是工作区域内污染严重(铅尘),危及工厂空气质量;二是产出的板栅和塑
15、料受到铅膏的严重污染;三是干燥器排放的废气含大量二氧化硫和铅尘。由于干燥筛不能准确分离粗粒物质(塑料和板栅),而且水中悬浮物可能形成难以排除的泥浆,而必须采用湿式筛网,因此产出的铅膏不适于除硫。针对以上缺点所带来的SO2(二氧化硫)污染、铅粉尘二次污染、能耗高等缺点,国外冶炼工作者开发了湿法工艺,这是目前较为前沿的回收技术。湿法冶炼技术是在溶液中加入还原剂,使PbO2 还原转化成低价态的二价铅化合物,以便进一步电解回收金属铅。湿法工艺可将二氧化硫排放量降至最低,也降低了空气中的铅尘含量。另一方面,除硫工艺也可降低冶炼工厂二氧化硫的排放量。由于铅尘含量的减少,厂区内空气质量将会得到很大的改善,湿
16、法回收技术中较有代表性技术包括意大利安奇泰克(Engitec)公司开发的XC破碎分选系统7和新萨明公司(NUOVASAMIMSPA)技术8等。1、安奇泰克公司的综合回收系统安奇泰克公司的综合回收系统是通过SLI和工业用铅酸蓄电池回收粗铅和铅合金的最新工艺。通过该技术可达到绿色铅冶炼操作。该系统基本操作步骤如图3。图3基本操作步骤该系统基本操作包括蓄电池粉碎和分离,铅膏除硫,硫酸钠产出和铅生产。适用于SLI和工业蓄电池(塑料或硬橡胶壳)的破碎和处理。设备可根据用户的具体需要进行设计,蓄电池处理量范围为2.5-50t/小时。该技术的基本操作步骤是:1)对蓄电池进行破碎,并对各零部件、碎片进行分离将完整的带酸蓄电池堆存在防酸水料仓中进行预破碎、排酸,然后通过抓斗抓至送料斗。震动给