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1、H L B 值 与 乳 化 剂 筛 选HLB值与乳化剂筛选一个具体的油-水体系究竟选用哪种乳化剂才可以得到性能最佳的乳状液,这是制备乳状液的关键.最可 靠的方法是通过实验筛选,HLB值有助于筛选工作通过实验发现，作为O/W型（水包油型）乳状液的乳化剂其 HLB值常在818之间;作为W/O型（油包水型）乳状液的乳化剂其HLB值常在36之间在制备乳状液时，除 根据欲得乳状液的类型选择乳化剂外，所用油相性质不同对乳化剂的HLB值也有不同要求，并且，乳化剂的 HLB值应与被乳化的油相所需一致.4有一种简单的确定被乳化油所需HLB值的方法:目测油滴在不同HL B值乳化剂水溶液表面的铺展情况，当乳化剂HL
2、B值很大时油完全铺展，随着HLB值减小，铺展变得困难，直 至在某一HLB值乳化剂溶液上油刚好不展开时，此乳化剂的HLB值近似为乳化油所需的HLB值这种方法 虽然粗糙，但操作简便，所得结果有一定参考价值HLB值与最佳乳化剂的选择：每种乳化剂都有特定的HLB值，单一乳化剂往往很难满足由多组分组成 的体系的乳化要求通常将多种具有不同HLB值的乳化剂混合使用，构成混合乳化剂,既可以满足复杂体系 的要求，又可以大大增进乳化效果.欲乳化某一油-水体系，可按如下步骤选择最佳乳化剂.油-水体系最佳HLB值的确定：选定一对HLB值相差较大的乳化剂，例如，Span-60（HLB=4.3）和Tween- 80（HL
3、B=15）,按不同比例配制成一系列具有不同HLB值的混合乳化剂,用此系列混合乳化剂分别将指定的 油水体系制成系列乳状液，测定各个乳状液的乳化效率（可用乳状液的稳定时间来代表，也可以用其他稳定性 质来代表），与计算出的混合乳化剂的HLB,作图，可得一钟形曲线，与该曲线最高峰相应的HLB值即为乳化指 定体系所需的HLB值显然，利用混合乳化剂可得到最适宜的HLB值，但此乳化剂未必是效率最佳者所谓乳 化剂的效率好是指稳定指定乳状液所需乳化剂的浓度最低!价格最便宜.价格贵但所需浓度低得多的乳化剂 也可能比价格便宜!浓度大的乳化剂效率高.乳化剂的确定：在维持所选定乳化体系所需HLB值的前提下,多选几对乳化
4、剂混合，使各混合乳化剂之 HLB值皆为用上述方法确定之值用这些乳化剂乳化指定体系，测其稳定性，比较其乳化效率,直到找到效率 最高的一对乳化剂为止.值得注意的是，这里未提及乳化剂的浓度，但这并不影响这种选配方法，因为制备一稳 定乳状液所要求的HLB值与乳化剂浓度关系不大在乳状液不稳定区域内，当乳化剂浓度很低或内相浓度过 高时,才会对本方法有影响.6采用HLB方法选择乳化剂时，不仅要考虑最佳HLB值，同时还应注意乳化剂与 分散相和分散介质的亲和性.一个理想的乳化剂，不仅要与油相亲和力强，而且也要与水相有较强的亲和力.把 HLB值小的乳化剂与HLB值大的乳化剂混合使用，形成的混合膜与油相和水相都有强
5、的亲和力，可以同时 兼顾这两方面的要求.所以，使用混合乳化剂比使用单一乳化剂效果更好.综上所述，决定指定体系乳化所需乳 化剂配方的方法是:任意选择一对乳化剂，在一定范围内改变其混合比例，求得效率最高之HLB值后,改变复 配乳化剂的种类和比例，但仍需保持此所需HLB值,直至寻得效率最高的复配乳化剂.HLB值与混合乳化剂配比：在复配乳化剂时，采用多少量合适可通过各自的HLB值和指定体系所需的 HLB值求得例如，在进行醋酸乙烯酯的O/W型乳液聚合时，乳化剂用量为3%,采用SDS和Span-65为乳化 剂，已知SDS的HLB值为40,Span-65的HLB值为2丄乳液聚合时要求的HLB值平均为16.0
6、设Span-65在 混合乳化剂中的质量分数为w%,则40(l-w%)+2.1w%=16，解之得w%=63.3%，则SDS在混合乳化剂中的质量 分数为36.7%.由此可知，在醋酸乙烯酯的O/W型乳液聚合体系中,Span-65的用量占3%*63.3%=1.9%;SDS的 用量占 3%*(1-63.3%)=1.1%.在制备稳定乳状液时，选择最适合的乳化剂以达到最佳乳化效果是关键问题.对于乳化剂的选择，目前尚 没有完善的理论表面活性剂的HLB值在选择乳化剂和确定复合乳化剂配比用量方面有很大使用价值，其优 点主要体现在它的加和性上，可以简单地进行计算;其问题是没有考虑其他因素对HLB值的影响，尤其是温
7、度的影响,这在近年来用量很大的非离子型乳化剂上表现尤为突出此外,HLB值只能大致预示形成乳状液的 类型，不能给出最佳乳化效果时乳化剂浓度，也不能预示所得乳状液的稳定性因此，应用HLB值选择乳化剂 是一个比较有效的方法，但也有一定的局限性，在实际应用中还需要结合其他方法参照进行.制备油包水(W/O)型微乳燃油时适宜的HLB值为4-6。在不同表面活性剂复配时的协同效应方面，与 混合表面活性剂相比，采用单一表面活性剂形成微乳燃油时的最佳表面活性剂用量较大，即单一表面活性 剂的效率低，而混合的阴、阳离子表面活性剂由于亲水基相互吸引，能够较大地提高微乳燃油的水溶量， 其效率高于混合的阳(或阴)-非离子表
8、面活性剂，因此制备微乳燃油时宜采用阴、阳离子表面活性剂进行复 配。在阴、阳离子混合表面活性剂中，混合脂肪酸盐由于其中的烃基链长不等，具有较好的配伍性效应， 故其表面活性剂效率大于单一的脂肪酸盐。以离子型表面活性剂来制备微乳燃油时，助溶剂(醇)是不可缺少的。应用较多的是C4-7中碳醇， 其中效果较好的有正丁醇、正戊醇、正庚醇及正辛醇等。醇主要分布在油-水界面层中，其羟基靠近表面 活性剂的极性基，烃基链处于表面活性剂的烃链尾巴之间，其作用是进一步降低界面张力，增加界面膜的 流动性，调节表面活性剂的HLB值，从而可促进油和水的混溶，降低表面活性剂浓度，增加油水加溶 量。通过研究油酸/氨水、燃油、醇、
9、水微乳体系形成过程的热力学，结果表明，微乳燃油形成过程的标 准自由能变化的绝对值随醇碳链的增长，燃油相对分子质量的减小和燃油含量的增大而增大，即更易形成 微乳燃油。另外，C4-7中碳胺和醚类等也可作为助溶剂，如正己胺和乙二醇醚都是非常有效的助溶剂。 微乳状液的形成过程中，电解质(如NH4N03、NaCI等)的适量加入，可以提高胶束的表面膜硬度，降低 助溶剂含量，从而降低表面活性剂的浓度，增加表面活性剂的效率。但盐类对燃油的燃烧不利，且会加速 汽缸等部件的腐蚀。调节表面活性剂HLB值制备微乳液时，对HLB值不合适的表面活性剂可用助表面活性剂调节至合适的范围。选择助表面活性剂时，考虑的因素同选择表
10、面活性剂相类似。常用的助表面活性剂有中、高碳脂 肪醇，羊毛脂衍生物，胆甾醇，乙二醇等。由于非离子表面活性剂是一种有效的增溶剂，通常将低 HLB 值的非离子表面活性剂也归人助表面活性剂之列。Friberg等人，指出，在W/O型乳液中，可用聚氧乙 烯烷基醚作为离子型表面活性剂的助表面活性剂，聚氧乙烯的链长是影响该微乳液对水的增溶作用之关键 因素。微乳液一词最早是由Hear和Schalmer于1943年提出的。 微乳液区别于传统乳液的另一个显著特征是微乳液结构的可变性大。传统的微乳液基本上可分为 W/O和O/W型两种类型。微乳液则可以连续地从W/O型结构向O/W型结构改变。当体系内富有水时， 油相以
11、均匀的小珠滴形式分散于连续相中，形成O/W型正相微乳液；当体系内富有油时，水相以均匀的 小珠滴形式分散于连续相中，形成W/O型反相微乳液；而对体系内水和油的量相当的情况，水相和油相 同时为连续相，二者无规连接，称为双连续相结构，此时体系处于相反转区域。降低界面张力若只使用表面活性剂，当达到CMC后，界面张力不再降低，倘若在此时加入一定浓度的与表面活性 剂性质不同的助表面活性剂，则能使界面张力进一步降低，导致更多的表面活性剂和助表面活性剂在界面 上吸附。当液滴的界面张力y10-5N/cm时，生成粗乳状 液。当然，有少数离子型表面活性剂如琥珀酸二异辛酯磺酸钠(AOT)，其分子特点是有一个极性头，带有两个烃基，因而不需要助表面活性剂也能生成微乳液。有些非离子表面活性剂在 HLB 值附近，也有类 似特性。增加界面膜的流动性 在形成微乳液液滴时，由大液滴分散成小液滴，界面要经过变形、重整，这些都需要界面弯曲能。 添加助表面活性剂，可降低界面的刚性，增加界面的流动性，减少微乳液生成时所需的弯曲能，使微乳液 液滴容易自发生成。
