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1、磷酸盐结合剂创建时间：2008-08-02磷酸盐结合剂(phosphate binder)以酸性正磷酸盐或缩聚磷酸盐为主要化合物并具有胶凝性能的无机材料。它是由磷酸与 氧化物或氢氧化物或碱反应生成的耐火材料结合剂。磷酸盐结合剂的结合形式属化学反应结 合或聚合结合。磷酸与碱金属或碱土金属氧化物及其氢氧化物反应生成的结合剂多数为气硬 性结合剂，即不须加热在常温下即可发生凝结与硬化作用。磷酸与两性氧化物及其氢氧化物 或酸性氧化物反应生成的结合剂多数为热硬性结合剂，即须经加热到一定温度发生反应后方 可产生凝结与硬化作用。磷酸盐用作耐火材料的结合剂在产生陶瓷结合之前的中、低温范围 内具有较强的结合强度，
2、所以被广泛用作不定形和不烧耐火材料的结合剂。分类磷酸盐的分类一般是以其化合物中所含的金属氧化物(M2O)与五氧化二磷(P2O5)的 摩尔比(R=M2O/P2O5)来区分，其分类见表1。表1磷酸盐结合剂的分类名分子式1错 枸正酸盐含l个做原子的结Ww =3 + 4* m姓状结构偏碑酸盐氏=1fMPGgL环状或损健状超兼碑酸盐才Mg yP2O5环状、链状相互铮#五摄比二破A 0连慷绡构但作为耐火材料结合剂的磷酸盐则分为两类：(1)正磷酸盐结合剂，即含一个磷原子化 合物的结合剂，如磷酸二氢铝(AL(H2PO4)3)、磷酸一氢铝(Al2HPO4)3)；(2)缩聚磷酸盐结合 剂，即含2个磷原子以上的磷酸
3、盐化合物，如三聚磷酸钠(Na5P3O10)、六偏磷酸钠(NaPO3)6) 等。正磷酸盐结合剂又可按其化合物名称命名，主要有以下几种：磷酸铝结合剂，磷酸锆结 合剂，磷酸镁结合剂，磷酸格结合剂和复合磷酸盐结合剂等。适合作耐火材料结合剂的缩聚 磷酸盐主要有：焦磷酸钠(Na4P2O7),三聚磷酸钠，六偏磷酸钠、超聚磷酸钠(Na2P4O11)等。磷酸铝结合剂用氢氧化铝与磷酸反应而制得，其反应式如下：AlH)a + 3H.PO. A1(H*PO 小 + 3H；0冲。H% + 30PO& AI/HHm + 6映A1(OH)3 + RPO一-AIP0 + 3H,0反应生成的铝的磷酸盐也可用如下方式表示：SAk
4、H.POJj = AS - 3PQWHQ2AIAHPQL =3P?O. 3HQ2AIP0fl = Al?O3 P7O5由此可计算出所生成的不同磷酸盐中AL2O3与P2O5摩尔比，一般用此摩尔比的百分数 来表示磷酸铝结合剂的中和度(Nm):N由=泠 X 100%纯正磷酸的 Nm=0，Al(H2PO4)3 的 Nm-33%，AL2(HPO4)3 的 Nm-67%，AlPO2 的 Nm100%o 中和度对正磷酸铝结合剂的胶凝性能影响很大。一般Nm在33%67%之间的磷酸铝结合剂具 有较好的胶结性能，也即具有胶结性能的磷酸铝化合物主要为磷酸二氢铝(又称一代磷酸铝 或双氢磷酸铝)和(磷酸一氢铝)(又称二
5、代磷酸铝)。这类磷酸盐结合剂有液体状的和固态粉 末状的。液体状的是用活性Al(OH)3与H3PO4直接反应制得。中和度Nm45%的是乳白色粘稠悬浮液，一般以Nm=35%45%，水分含量不大于60% 的磷酸铝结合剂的胶结性能为最好。此种结合剂为Al(H2PO4)3与Al2(HPO4)3或 AlH3(PO4)3-3H2O的混合物。固态粉末状磷酸铝结合剂是用液状磷酸二氢铝为主要的溶液在 常温下真空蒸发，之后在空气中于95C左右蒸发制得，工业上是用喷雾干燥器喷雾干燥制得。 固体磷酸二氢铝结晶形态为斜方六面体结晶，有极强的吸水性，遇水易溶解。液状磷酸铝结合剂的粘度与温度、浓度和组成有关。粘度随磷酸二氢铝
6、含量的提高而增 大，如图1所示。在同样的浓度下，粘度则随着温度升高而下降，如图2所示。而组成与AL2O3/P2O5摩尔比有关，其粘度随AL2O3/P2O5摩尔比的提高而增大，如图3所示。图1A1 (H2P04) 3含量对磷酸铝结合剂粘度的影响温度氏图2温度对磷酸铝结合剂粘度的影响2000ft- 33&0- 3650. 400AljO/PjOi图3AL2O3/P2O5摩尔比对磷酸铝结合剂粘度的影响原始组成 AWL ：PwO$H0.4 51IAlHNPCy *AlAhtHPOq主要相99fCIAlH3（rOJ2 * FLOI149-199 匚Aipa（石英型79?rAiPOfI（麟石英划）A1PU
7、f方石英型)24 9f待。非山质310399139S：CAKPp以邙晶umom49979T?799螂C1021 C AKPOiCP 晶）AJgE 晶）9 驼1199 CA1PO.(殖石英型)10931299 bC偏瓣酸盐鼓风1斡914991760C AfcPO品英型AbOj.Pffl 4 AljOj/P2O5 = ()f 43的磷酸铝结合剂加热过程中的相变磷酸铝结合剂加热过程中发生的相变化与其AL2O3/P2O5摩尔比有关，以原始组成 AL2O3/P2O5=0.43为例，其加热过程相变化示于图4。Nm=0.43的磷酸铝结合剂其组成物有 Al2(HPO4)2、Al(H2PO4)3和ALH3(PO
8、4)2 3H2O, 3种化合物加热过程相转变是不同的。但加 热到约1300C以上时均转变为ALPO4(鳞石英型的)。加热到大于1760C时，A1PO4也会逐渐 分解成AL2O3，并逸出P2O5。磷酸锆结合剂用氢氧化锆与正磷酸反应可制得磷酸锆结合剂，其反应如下:Zr(OH)4 + 4H3PO, *Zr(H2PO4)4 + 4HOZr(OH), + 2Hg Zr2 + 4H2O3Zra =ZrOe 2PQ，, 4HQZr(HPOja =ZrOe - P。, HQZrJPO儿-SZfOa 2PQ5同磷酸铝结合剂一样，磷酸锆结合剂中具有胶结性能的化合物为磷酸二氢锆和磷酸一氢 锆，也即中和度Nm在0.5
9、1之间具有胶结性能。此类结合剂不适于长期保存。表2为各种 锆的磷酸盐的化学组成。表2锆的磷酸盐结合剂的化学组成磷酸盐g量化学组成，暇?rO2/哄，莓100g质量分数, HjPCh 中 Wr tOHL/gZrOtP0Zr CHsro4l479- 1225- 72知噩15. 030.524- 38ZrHPM21750- 136- 03LQ4&福Zra叫5643,441.573. 13磷酸镁结合剂用正磷酸与镁质材料反应制得，可采用的镁质材料有氧化镁、氢氧化镁、 轻烧镁砂等、正磷酸与氧化镁反应生成的镁的磷酸盐中只有Mg(H2PO4)2可溶于水中，其组 成为11%MgO和89%H3PO4，因此磷酸镁胶结
10、剂就是磷酸二氢镁的溶液。磷酸二氢镁的配制方法：按MgO/P2O5=1，将必要数量的镁质材料分批地倒入浓度为60% 的正磷酸溶液中，每倒入一批物料都须仔细不断搅拌直至MgO完全溶解。此溶解反应时会释 放出大量的热，因此必须将反应器置于流水中冷却。冷却后的溶液经过过滤即可制得液状磷 酸镁结合剂，也可将磷酸二氢镁溶液经过喷雾干燥后制得粉状磷酸二氢镁使用。磷酸二氢镁加热过程中会发生如下脱水和转化反应：190C八 330 CitigU rijUHq ”七卜匚 MgiPaOj；HjU磷酸镁结合剂可作刚玉质、尖晶石质和锆英石质等耐火材料的结合剂。磷酸格结合剂用正磷酸与含格材料反应制得。所用的含格材料有铭酸酐
11、(CrO3)、氧化格、 氢氧化铭、挥发性酸的铭盐或铭铁矿。用CrO3制备时可将CrO3直接加入浓度为60%的磷酸 中搅拌即可制得。此种结合剂受热后CrO3还原成Cr2O3,从而生成格的磷酸盐。用其他含铭 材料制备时，可用密度为1.7g/cm3的正磷酸混合，加热即可制得胶结性良好的绿色液体。 磷酸格结合剂的化学组成如表3所示。表3铭的磷酸盐结合剂化学组成分子量化学蛆成，CiiOi/PsOe% (moi每100g质量分麒 H3PO4 中 Cr2Oa KP20sHt0Cr KHjjPOcii342- 98m 166050. 33醐41Crj (HPO3&J- 963S- 785/34上$740- 8
12、2CrPO4146 995J. 7016L 24复合磷酸盐结合剂有铝铭磷酸盐、镁铭磷酸盐和钠铭磷酸盐等结合剂。铝格磷酸盐结 合剂是用铝的磷酸盐与50%60%铭的磷酸盐混合搅拌制得，以其组成为AL2O3Cr2O32P2O5 的结合剂具有较好的胶结性能，这种结合剂可长期保存而不影响其结合性能。镁铭磷酸盐 结合剂是用MgO和Cr2O3的混合物与正磷酸反应而制得。镁铭磷酸盐结合剂的化学组成列 于表4。钠铭磷酸盐结合剂是用重铭酸钠Na2cr2O72H2O与正磷酸混合反应制得。其配制比 例为30%60%的重格酸钠，10%70%的浓度为60%的正磷酸和适量的水，可视使用条件不 同加以调整。表4镁铭磷酸盐结合
13、剂的化学组成璘酸盐分于it化学组成醇IQOH质量分数7= 中Mg。和Cnth白MgOegPQHtOMgO睥梭二装俵格礴概一霜骤铝磷酸候慎904.18512.261144-864.翦7. 8110-29. 6939.寤&355. ”49. 6515捋 7.033-83L 6511. 48三聚磷酸钠结合剂用正磷酸和纯碱为原料经过中和和聚合而制得的。三聚磷酸钠分子式 为Na5P3O10，又称焦偏磷酸钠或三磷酸五钠。其生产过程分为3个阶段。第1阶段为磷酸与 纯碱的中和反应，制取磷酸钠盐的混合液，其反应式如下：3HaPO4 + 2. 5NaaC0, +HQ r ZNHPQ+ N&HpPOi + （冲 +
14、 5）HQ + 2- 5C0 个反应生成物为磷酸一氢钠和磷酸二氢钠。第2阶段为控制磷酸钠中和溶液中的中和度， 所谓中和度系指磷酸一氢钠在磷酸一氢钠和磷酸二氢钠含量之和中所占的摩尔百分数，即:中和度=Na2HPO.2+ NaH.PO, X 侦。根据理论计算，当由Na2HPO4和NaH2PO4缩聚为三聚磷酸钠时，其中和度应控制在 66.67%，这时的产品中三聚磷酸钠和五氧化磷的理论值分别为100%和57.88%。第3阶段为 将制得的磷酸钠混合液进行干燥脱水，缩聚成三聚磷酸钠，其反应式如下：2Na2HPO4 + NaH2PO4 -A. N纯PQ闯 + HQ为了制取较纯的三聚磷酸钠产品，工业上通常采用薄膜干燥或喷雾干燥法生产。三聚磷酸钠为白色粉末，表观密度为0.500.75g/Cm3，熔点为622度，易溶于水，水 溶液的pH值为9.49.7。三聚磷酸钠在水中的溶解
