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1、总铜铜（Cu）是人体必不可少的元素，成人每日的需要量估计为20mg。 水中铜达 0.01mg/l 时，对水体自净有明显的抑制作用。铜对水生生物 毒性很大，有人认为铜对鱼类的起始毒性浓度为0.002mg/1,但一般 认为水体含铜 0.01mg/l 对鱼是安全的。铜墙铁壁对水生生物的毒性与 其在水体中的形磁性有关,游离铜离子的毒性比络合态铜要大得多。 灌溉水中硫酸铜对水稻的临界危害浓度为0.6mg/l。世界范围内，淡水 平均含铜3ug/1，海水平旳含铜矿0. 25卩g/1。铜的主要污染源有电镀、 冶炼、五金、石油化工和化学工业等部门排放的废水。方法的选择直接吸入火焰原子吸收分光光度法测定快速、干扰
2、少,适合分析 废水和受污染的水。分析清洁水可选用萃取或离子义换火焰原子吸必 分光光度法,也可先用石墨炉原子吸收分光光度法。但后一种方法基 体干扰比较复杂,要注意干扰的检验和校正。没有原子吸收分光光度 计的单位可选用二乙氨基二硫代甲酸钠萃取光度法、新亚铜灵萃取光 度污、阳极溶出伏安法或示波极谱法。一、原子吸收分光光度法（一）直接吸入火焰原子吸收分光光度法GB7475-87概述1、方法原理将样品或消解处理好的试样直接吸入火焰，火焰中形成的原子 蒸气对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。将测得的样品吸光度 和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的含量。2、干扰和消除地下水和地表水中的共存离子和化
3、保物，在常见浓度下不干扰测 定。当钙的浓度高于是 1000mg/l 时，抑制镉的吸收，浓度为 2000mg/l 时，信号抑制达成 19%。在弱酸性条件下，样品中六价铬的含量超 过 30mg/l 时，由于生成铬酸铅沉定而使铅的测定结果偏低，在这种 情况下需要加入 1%搞坏血酸将六价铬还原成三价铬。样品中溶解硅 的含量超过 20mg/l 时干扰锌的吸收。当样品中含盐量很高，分析线 波长又低于 350nm 时，可能出现非特征吸收。如高浓度钙，因产生 非特征吸收，即背景吸收，使铅的测定结困偏高。基于上述原因，分析样品前需要检验是否存在基体干扰或背景吸 收。一般通过测定加标回收率，判断背景吸收 的大小。
4、根据下表选 择与选用分析线相对应的非物征吸收谱线。背景校正用的邻近线波长元素分析线波长（nm）非物征吸收谱线（nm）228.8229 （氘）324.7324 （锆）283.3283.7 （锆）213.8214 （氘）根据检验的结果,如困存在基体十扰,可中入十扰抑制刘,或用标 准加入法测定并计算结果 .如果存在背景吸收 ,用自动背景校正装 置或邻近非特征吸收谱线法进行校正.后一种方法是从分析线处测 得的吸收中扣除邻邦近非特征吸上谱线处的吸收,得到被测元素原 子的真正吸收.此外,也可通过合萃以或样品稀释、分离或降低产生 基体干扰或背景吸收的组分。3、方法的适用范围本法适用于测定地下水、地表水和废水
5、中的镉、铅、铜和锌。 适用浓度范围与仪器的特性有关，下表列出一般仪器的适用浓度 范围。适用浓度范围元素适用浓度范围(mg/l)镉0.05-1铜 铅0.05-5锌0.2-100.05-1仪器原子吸收分光光度计、背景校正装置，所测元素的元素灯及其 他必要的附件。试剂(1) 硝酸(优级纯)(2) 高氯酸(优级纯)。( 3) 去离子水。(4) 燃料：乙炔，纯度不低于 99.6%。( 5 ) 氧化剂：空气，由气体压缩机供给，以过必要的过滤和净化。（6）金属标准贮备溶液:准确称取0.5000g光谱纯金属,用适量1+1 硝酸溶解，必要时加热直至溶解完全用水稀释至500.0ml,此溶液 每毫升 1.00mg
6、金属。7） 混合标准溶液：用 0.2%硝酸稀释金属标准贮备溶液配制而 成，使配成的混合标准溶液每毫升含镉、铜、铅和锌分别为10.0、50.0、100.0 和 10.0u go步骤1样品预处理取100ml水样放入200ml烧杯中，加入硝酸5ml,在电热板上 加热消解（不要沸腾）。蒸至10ml左右，加入5ml硝酸，继续消 解，直至1 ml左右。如果消解不完全，再加入硝酸5ml和高氯酸 2ml，再次蒸至1ml左右。取下冷却，加水溶解残渣，通过预先用 酸洗过的中速滤入100ml容量瓶中，用水稀释至标线。取0.2%硝酸100ml,按上述相同的程序操作，以此为空白样。 2样品测定按下表所列参数选择分析和调
7、节火焰。仪器用0.2%硝酸调零。 吸入空白样和试样，测量其吸光度。扣除空白样吸光度后，从校 准曲线上查出试样中的金属浓度。如可能，也可从仪器上直按读 出试样中的金属浓度。分析线波长和火焰类型元素分析线波长（nm）火焰类型镉228.8乙炔-空气，氧化型铜324.7乙炔-空气，氧化型铅283.3乙炔-空气，氧化型锌213.8乙炔-空气，氧化型3校准曲线吸取混合标准溶液0, 1.00, 3.00, 5.00和10.00ml，分别放入 6 个 100ml 容量瓶中，用 0.2%硝酸稀释定容。此混合标准系列 各金属的浓度见下表。接着按样品测定的步骤测量吸光度。用经空白皎正的各标准的吸光度对相应的浓度作图
8、,绘制校准曲线。标准系列的配制和浓度混合标准使用 溶液体积(ml)00.501.003.005.0010.00标准系列 各金属浓度(mg/L)镉00.050.100.300.501.00铜00.250.501.502.505.00铅00.501.003.005.0010.0锌00.050.100.300.501.00注：定容体积100ml计算被测金属(mg/L)=MV式中，M从校准曲线上查出或仪器直接读出的被测金属量(卩g)；V 一分析用的水样体积(ml)。精密度和准确度精密度和准确度，如下表所示。精密度和准确度元素参加实验室 数目质控样品金 属浓度(ug/L)平均测定值(ug/L)实验室内相
9、 对标准偏差(%)实验室间相 对标准偏差(%)铜7100966.16.9铜55004803.17.1锌810099.92.43.1锌45005071.62.2（二） 萃取火焰原子吸收分光光度法GB747587 概述1. 方法原理被测金属离子吡咯烷二硫代氨基甲酸铵或碘化钾络合后，萃入甲 基异丁甲基异丁基甲酮，然后吸入火焰进行原子吸收分光光度测定 2 干扰及其消除采用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵-甲基异丁基甲酮（APDC-MIBK） 萃取体系时，如果样品的化学需氧量超过500mg/l,可能影响萃取 效率。含铁量低于 5mg/l 时不干扰测定。当水样中的铁量较高时， 采用碘化钾-甲基异丁基甲酮（APDC-
10、MIBK）萃取体系的效果更好。 如果样品中存在的某类络合剂与被测金属离子形成络合物，比与吡 咯烷二硫代氨基甲酸铵或碘化钾开成的络合物更稳定，则必须在测 定前将其氧化分解除去。3 方法的适用范围本法适用于地下水和清洁地面水。分析生活污水、工业废品率水 和受污染的地面水时，样品需预先消解。适用浓度范围与仪器的特 性有关，下表列出了一般仪器的适用浓度范围。适用浓度范围元素适用浓度范围（ug/L）镉150铜150铅10100仪器原子吸收分光光度计，所测元素的无素及其他必要的附件。试剂（1）甲基异丁基甲酮（C6H12O）o2)水饱和的甲基异丁基甲酮：在分液漏斗中放入甲基异丁基甲酮和等体积的水，摇动30s
11、，分层后弃去水相，有机相备用。(3) 10% (m/V)氢氧化钠溶液：用优级纯试剂配制。4)盐酸溶液：1+49。用段级纯试剂配制。(5) 2% (m/V)吡咯烷二硫代氨基甲酸(C5H12N2S2)溶液：将 2.0g 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵溶于 100ml 水中。必要时用以下 方法进行纯化：将配好的溶液放入分液漏斗中，加入等体积的甲基异丁基甲酮，摇动30S，分层后放出水相备用，弃去有机相。 此溶液用时现配。(6) 1mol/L碘化钾溶液：将166.7g碘化钾溶于水，稀释至1L。(7) 5% (m/v)抗坏血酸溶液。(8) 去离子水：电阻率不小于2x106 Q*cm，金属含量应尽要 能低。9) 燃
12、料：乙炔，纯度不低于 99.6%。10) 氧化剂：空气，由气体压缩机供给，经过必要的过滤和净 化。(11 ) 金属标准贮备溶液：准确称取 0.5000g 光谱纯金属,用适量 1+1硝酸溶解，必要时加热直至溶解完全用水稀释至500.0ml,此溶 液每毫升 1.00mg 金属。(12) 混合标准溶液：用 0.2%硝酸稀释金属标准贮备溶液配制而 成。配成的溶液每毫升含镉、铜和铅分别为0.500 0.500和2.05 go 步骤1. 样品预处理 如果样品需要消解，按本节(一)法(即直接吸入火焰原子吸收法)中的样品预处理程序进行消解。2. APDC-MIBK 萃取法(1) 样品测定： 萃取：取 100m
13、l 水样或消解好的试样置于 200ml 烧罘中， 同时取 0.2%硝酸 100ml 作为空白样。用 10%氢氧化钠或 1+49 盐酸溶液调上述各溶液的PH为3.0 （用PH计指示）。将溶液 转入 200ml 容量瓶中，加入 2%吡咯烷二硫代氨基甲酸铵溶液 2ml,摇匀，准确加入甲基异丁基甲酮10.0ml,剧烈摇动1min。 静止分层后，小心地沿容量瓶壁加入水，使有机相上升到瓶颈 中进样毛细管可达到的高度。 测量：点燃火焰,吸入水泡和的甲基异丁基甲酮,按表分 析线波长和火焰类型的参数选择分析线和调节火焰,并将仪器 调零。吸入空白样和试样的萃取有机相,测量吸光度。扣除空 白样吸光度后,从校准曲线上
14、查出有机相中被测金属的含量。 如可能,也可从仪器上直接读出金属的含量。（2）校准曲线：吸取 0, 0.50，1.00, 2.00、5.00 和 10.00ml 混合 标准溶液,分别放入 200ml 刻度烧杯中,用 0.2%硝酸稀释至 100ml。此标准系列各被测金属的量，见下表。然后近样品测 定步骤进行萃取和测量。用经过空白校正的各标准液吸光度对 相应的金属量作图,绘制校准曲线。标准系列配制和浓度混合标准使用 溶液体积（ml）00.501.003.005.0010.00标准系列 各金属浓度（mg/L）镉00.050.100.300.501.00铜00.250.501.502.505.00铅00.501.003.005.0010.0注：定容体积为100ml。3 KI-MIBK萃取法（1）样品测定： 萃取：取水样或消解好的度样50ml，放入125ml分注漏斗 中。加入1mil/l碘内线钾溶液10ml,摇匀后加入5%抗不血酸 溶液5ml,再摇匀。准确加入甲基异丁基甲酮10.0ml，摇动12min,静止分层后弃去水相，用滤纸吸干分液漏斗颈管中的残留液，将有机相转入 10ml 具塞试管，盖严待测。 测量：按上面 APDC-MIBK 萃取法中的步骤进行测量。扣除空白样吸光度后，从校准曲线上查出试样萃取有机相中的金属 量。2) 校准曲线：吸取
