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1、 . . +第六章 酸碱滴定法习题参考答案1. 写出以下各酸的共轭碱H2O：OH；H2C2O4：；C6H5OH：C6H5O；：C6H5ONH2；HS：S2；：；2. 写出以下各碱的共轭酸H2O：H3O+；S2：HS；C6H5O：C6H5OH；：；(CH2)6N4：(CH2)6N4H+；P2：HP3.通过MBE和CBE 写出以下溶液的PBE(1) (NH4)2CO3MBE：CBE：PBE：(2) NH4HCO3MBE：CBE：PBE：4. 写出以下物质的MBE、CBE和PBE（设定质子参考水准直接写出）(1)KHPMBE：CBE：P2H2P+H+-H+质子参考水准+H+-H+H3O+ H2O O
2、HPBE：(2)NaNH4HPO4MBE：CBE：质子参考水准-H+-H+H+NH3+2H+H3PO4-H+H+H3O+ H2O OHPBE：(3) NH4H2PO4MBE：CBE：质子参考水准-H+-H+H+NH3-2H+H3PO4-H+H+H3O+ H2O OHPBE：(4) NH4CNMBE：CBE：-H+质子参考水准+H+NH3HCNCN+H+-H+H3O+ H2O OHPBE：(5) (NH4)2HPO4MBE：CBE：质子参考水准-H+-H+H+NH3+2H+H3PO4-H+H+H3O+ H2O OHPBE：8. 以下酸碱溶液浓度均为0.10 mol/L，能否采用等浓度的滴定剂直接
3、准确进行滴定？若能滴定，应选择什么标准溶液和指示剂？（1）HF Ka = 7.2104根据判据cspKa = 0.107.2104 = 7.2105108，能采用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定；化学计量点为0.050mol/L的NaF溶液。Kb = Kw/Ka = 1.01014/(7.2104) = 1.41011cKb = 0.0501.41011= 7.01013 20 Kw，c/Kb = 0.050/(1.41011) 400pOH =6.07 pH =7.92 选择酚酞指示剂。（5）NaHCO3不能采用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定。能采用等浓度的HCl标准溶液直接准确滴
4、定；化学计量点为0.040mol/L的H2CO3溶液。pH =3.89 选择甲基橙指示剂。（6）(CH2)6N4cspKb = 0.0501.4109 = 71011108，能采用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定；化学计量点为0.050mol/L的(CH2)6N4溶液。cKb = 0.0507.1106= 3.6107 20 Kw，c/Kb = 0.050/(7.1106) 400pOH =5.08 pH =8.92 选择酚酞指示剂。9. 强酸(碱)滴定一元弱酸(碱)，cspKa(Kb)10-8就可以直接准确滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？答：csp
5、Ka(Kb)= cspKwKt= csp 10-14Kt10-8cspKt10610. 为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液？为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？答：强酸(碱)反应的完全程度大，滴定突跃较大，选择指示剂围大。若酸(碱)标准溶液的浓度太浓，计量点后过量半滴或一滴引起的误差大；若浓度太稀，滴定突跃不明显，误差也大。11. 以下多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10 mol/L（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分步滴定或分别滴定？若能直接滴定（包括滴总量），根据计算的pHsp选择适宜的指示剂？（2）H2C2O4不能分步滴定。可以
6、用等浓度的NaOH标准溶液直接准确滴定总量；化学计量点为0.033mol/L的Na2C2O4溶液。= 1.01014/(6.4105) = 1.61010= 1.01014 /(5.9102) = 1.71013pOH =5.64 pH =8.36 选择酚酞指示剂。（6）联氨能分步滴定。可以用等浓度的HCl标准溶液直接准确滴定至第一化学计量点，产物为0.050mol/L的溶液。= 0.0507.61015 pOH =9.10 pH =4.90 选择甲基红指示剂。12. HCl和HAc的混合溶液(浓度均为0.10mol/L)，能否以甲基橙为指示剂，用0.1000mol/LNaOH直接准确滴定其中
7、的HCl？此时有多少HAc参与了反应(用HAc表示)？答：不能直接准确滴定其中的HCl，因为HAc的cspKa= 0.051.810-510-8，HAc也能被滴定。若滴定至甲基橙由红色变为黄色为终点，这时溶液pH约为4.4，参与反应的HAc即为15.解：（1）根据题意得：V2=5.00mL（2）根据题意得：V2= 40.00 mL或者：NaHCO3和NaOH反应后 V2= 40.00 mL（3）根据题意得：只含有NaOH18. 计算以下溶液的pH值（1）2.0107 mol/L HCl解：c106mol/LpH=6.62（2）0.020 mol/L H2SO4解： pH= 1.59（3）0.1
8、0mol/L NH4Cl （NH3的Kb = 1.8105）解：Ka = Kw/Kb = 1.01014/(1.8105)=5.61010cKa = 0.105.61010 = 5.6101120 Kw，c/Ka = 0.10/(5.61010) 400pH = 5.12（4）0.025mol/L HCOOH解：cKa = 0.0251.8104 = 4.510620 Kw，c/Ka = 0.025/(1.8104) 400pH =2.69（5）1.0104 mol/L HCN解：cKa = 1.0104 7.21010 = 7.21014 400pH =6.54（6）1.0104 mol/L
9、 NaCN解：Kb = Kw/Ka = 1.01014/(7.21010) = 1.4105cKb = 1.0104 1.4105= 1.4109 20 Kw，c/Kb = 1.0104/(1.4105) 20 Kw，c/Kb = 0.10/(1.4109 ) 400pOH =4.93 pH =9.07（8）0.10mol/L NH4CN解：= 0.105.61010 = 5.6101120 Kw， c 20Ka(HCN)= 207.21010pH =9.20（9）0.010mol/L KHP解：= 0.0103.9106 = 3.9108 20 Kw，c = 0.010 20 Kwc/Kb = 0.04530/(1.61010) 400pOH =5.57 pH =8.43（3）选择酚酞指示剂。28. 解：（1）计量点为0.050 mol/L NH4Cl溶液。Ka = Kw/Kb = 1.01014/(1.8105) = 5.61010cKa = 0.0505.61010 = 2.8101120 Kwc/Ka = 0.050/(5.61010) 400pHsp = 5.28（2）0.1%相对误差时+0.1%相对误差时H+ = 0.10(20.02-20.00)
