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1、微专题26水解常数(K h)与电离常数的关系及应用1 .水解常数的概念在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水 解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱 酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。2. 水解常数(娩)与电离常数的定量关系(以CH3COONa为例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-c(CH3COOH)c(OH-)Kh=或CH3COO-)c(CH3COOH) c(OH-) c(H+)=c(CH3COO-)-c(H+)或OH
2、-)顽H+)K=TTc(CH3COO-) 或H+) Kac(CH3COOH)因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：(1) KaKh = Kw 或 KbKh = Kw(2) Na2CO3的水解常数Kh=KwKa2(3) NaHCO3的水解常数Kh=Kwal3. 水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解 过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。【专题训练】1.已知25 C时，NH3H2O的电离平衡常数Kb= 1.8X10-5，该温度下1 mol-L-1的NH4Cl 溶液中 c(H+)=mol-L-1 o (已知162.36)皿+、旧2。)_ Kw c(NH+) Kb
3、答案 2.36X10-5c(H+)FNH3H2O)，而 c(NH+)1 mol-L-1o所以 c(H+)Kh=1.0X10-14 ； 1mol-L-12.36X 10-5 mol-L-1 o 1.8X 10-52 .已知某温度时，Na2CO3溶液的水解常数 Kh = 2X10-4 mol-L-1，则当溶液中解析c(HCO-) : c(COg-)=2 ： 1 时，试求该溶液的 pH=答案10c(HCO项)c(OH)解析 K=c(CO)=2X14，又 c(HCO) ： c(COg-)=2 ： 1,则 c(OH-)=10-4 mol-L-1，结合 Kw= 1.010-14，可得 c(H +)= 10
4、-10 moLL-1。3.已知常温下，K(HCN)=6.2X 10-10。(1) 常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显(填“酸” “碱” 或“中”)性，c(CN-)(填”“”或 =”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由 大到小的顺序为。(2) 常温下，若将c mol-L-1盐酸与0.62 mol-L-1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶 液，则c=(小数点后保留4位数字)。解析(1)常温下NaCN的水解常数K=k(Hcn)6.2X10-10答案(1)碱 c(CN-)c(OH-)c(H+) (2)0.616 21.0X10-141.61 X 10-5,KhK(HCN),故C
5、N-的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生 的c(OH-)大于电离生成的c(H+),混合溶液显碱性，且c(CN-)Vc(HCN)。(2)当溶液显中性时， 由电荷守恒知溶液中 c(K+)=c(CN-)+c(Cl-),由物料守恒得c(HCN)=c(K+)c(CN-)=c(Cl-)c(OH-)c(HCN) 1.0X10-7X0.5c=0.5c molL-1，由 CN-+H2。HCN+OH-得 Kh=c(CN )= 031 05c =1.61X10-5，解得 c5.616 2。4. 磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka = 7.1X10-3, Ka2 = 6.2X10-8, Ka3=4.5X 10-13，解答下列问题：(1) 常温下同浓度Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4的pH由小到大的顺序 (填序号)。(2) 常温下，NaH2PO4的水溶液pH(填 ”“”或“ =”)7。(3) 常温下，Na2HPO4的水溶液呈(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的 相对大小，说明判断理由:。答案(1)(2)Ka3即HPO-的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性(HPO )c(OH-) K 1.0X10-14解析 呻的水解常数Kh=MOj七二小爪勺心10，%Kh，即H2PO4的电离程度大于其水解程度，因而pHV7。
