皮革废水污染物及处理方法

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1、皮革废水污染物及处理方法皮革厂废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱 脂废水、浸灰脱毛废水、铭鞣废水，这3种污水约占总废水量的50%，但却包含 了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化钠50%，铭化合物95%。皮革厂废水特点有以下几个： 水质水量波动大； 可生化性好； 悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大； 废水含S2-和铭等有毒化合物。皮革厂废水处理方法常用的有以下几种：1单项处理技术皮革厂废水怎么处理1.1脱脂污水脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。处理方法有酸 提取法、离

2、心分离法或溶剂萃取法。广泛使用的是酸提取法，加H2SO4调pH 值至34进行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在4060 t下静置23 h，油脂逐 渐上浮形成油脂层。回收油脂可达95%，去除CODcr90%以上。一般进水油的质 量浓度为810g/L，出水油的质量浓度小于0.1 g/L。回收后的油脂经深度加工 转化为混合脂肪酸可用于制皂。1.2 浸灰脱毛污水浸灰脱毛污水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28%、 总S2-的93%、总SS的70%。处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。生产 中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至44.5，产生H2S气体， 用NaOH溶液吸

3、收，生成硫化碱回用，污水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水 洗、干燥变成产品。硫化物去除率可达90%以上，CODcr与SS分别降低85%和95%。其成本低廉，生产操作简单，易于控制，并缩短生产周期。1.3铭鞣污水铭鞣污水主要污染物是重金属Cr3+,质量浓度约为3-4g/L, pH值呈弱酸性。 处理方法有碱沉淀法和直接循环利用。国内90%的皮革厂采用碱沉淀法，将石灰、 氢氧化钠、氧化镁等加入废铭液，反应、脱水得含铭污泥，用硫酸溶解后可再回 用到鞣制工段。反应时pH值在8.2-8.5,温度在40C沉淀最好，碱沉淀剂以氧化 镁效果最好，铭回收率为99%，出水铭的质量浓度小于1 mg/L。但此法适用于 大

4、型皮革厂，且回收铭泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。此外，国外研究出一些新型的处理铭鞣污水的技术。A.I.Hafez用反渗透(RO) 膜技术处理铭鞣污水并回收铭，研究证明，RO膜技术能够高效得将铭从铭鞣污 水中分离出来，铭的去除率高于99%，但NaCl的浓度过高会影响铭分离。当 NaCl的质量浓度低于5000 mg/L，此时RO膜技术的成本低，用于小皮革厂分离 回收铭比碱沉淀法要经济。Sevgi Kocaoba使用离子交换树脂技术去除回收铭， 找到了其回收铭的最优条件：铭离子的质量浓度为10 mg/L，pH值为5,搅拌时 间20min，树脂数量250mg，铭回收率在99%以上，与传

5、统方法相比具有操作简 单、效率高等优点。2综合污水处理技术皮革污水中污染物组成复杂，综合污水的处理方法也很多，有生化工艺和物 化等方法。国内皮革工业通常采用物化处理和生化处理相结合的方法，此法投资 省，运行费用低，能够稳定达标排放。皮革厂废水怎么处理2.1 生化处理工艺预处理系统：主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。皮革 污水中有机物浓度和悬浮固体浓度高，预处理系统就是用来调节水量、水质；去 除SS、悬浮物；削减部分污染负荷，为后续生物处理创造良好条件。皮革污水 中含有较多的柔软剂、渗透剂和表面活性剂等高分子化合物，这些物质比较难以 生物降解。P.A.Balakrishnan等研究

6、在生物处理前，用臭氧来氧化污水，将这些 高分子有机物转变成低分子形式，甚至是容易消化的简单的生物机体，从而提高 生物的可降解性。试验证明经过臭氧处理，皮革污水的BOD5, CODcr和色度都 有明显的降低。田刚红在生物处理前先进行水解酸化，将污水的 m(BOD5/m(CODcr)的值由0.2提高到0.4以上，极大的提高污水的可生物降解性， 为好氧生化处理提供有利条件。这两项技术与传统物化预处理技术相比，除能够 提高污水的可生物降解性，还能够解决污水处理过程中的泡沫问题，且产泥量少， 为解决皮革污水处理中产生的大量污泥提供了一条途径。还可以投加混凝剂、絮 凝剂去除皮革污水中不易生化降解的化工辅料

7、。一般用硫酸亚铁或碱式氯化铝， 投加量为0.03%-0.05%，可去除CODcr与BOD5约50%，S2-70%以上，SS与色 度80%以上。生物处理系统：皮革污水的p (CODcr)一般为30004000 mg/L，p (BOD5) 为 10002000mg/L，属于高浓度有机污水，m(BOD5)/m(CODcr)值为 0.30.6， 适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法， 应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器(SBBR)、流化床和升流式厌氧 污泥床(UASB)。3.生化处理工艺特点，应用实例，技术参数3.1氧化沟处理稳定，技术实用性强，运行负荷低，存

8、在泡沫问题，适合大型皮革厂。广州市人民皮革厂9排放总污水量为8500m3/d,水质达标污泥负荷：0.05-0.10kgBOD5/(kgMLSS d,水力停留时间：24-28h,污 泥龄：20-30d水流速：0.3m/s3.2SBR间歇运行，灵活，流程短，操作管理简便，适合中小型皮革厂浙江某皮革企业10排放量为2800-3500m3/d,CODcr与SS可去80% 以上，S2-去除 96.7% 以上，污泥负荷：0.1-0.15kgBOD5/(kgMLSSd,污 泥浓度：3-4g/L,水深：4-6 m3.3生物接触氧化法空气用量少，体积负荷高，处理时间短，但成本高，适合中小型皮革厂。沈阳第一皮革厂

9、11，CODcr，SS，Cr3+,S2-去除率为85%-99.8%以 上，容积负荷： 2-4kgBOD5/(m3 - d)曝气量： 0.15-0.3m3空气/ (min m3池容)3.4射流曝气法结构简单，氧的利用律高，污泥不易膨胀，适合中小型皮革厂。某皮革厂12排放总污水量为3400m3/d， CODcr去除率达90%以 上，曝气时间：2-4h喷射流量：0.039m3/s3.5SBBR13去除效率高，出水水质好，污泥产量少。小试，处理效率在90%以上，水 温：20 C 回流率：100L/h 污泥产率：0.03kgTSS/kgCODcr3.6流化床14容积负荷大，耐冲击但处理效率不高，能耗大，

10、适合小型皮革厂。CODcr与 BOD5去除率达80%以上，容积负荷：10kgTSS/kgCODcr3.7UASB高复合，但去除率低且出水的硫化物浓度高，印度的某皮革厂15污水， CODcr,BOD5,SS去除率都在80% 以上，上升流速：0.6-1.2m/h。要选用哪种生物处理工艺，除了考虑水质特点，还要兼顾处理水量、处理要 求和场地面积等因素。从表1看出，目前用于处理皮革污水的比较成熟的工艺 是氧化沟、SBR和生物接触氧化法，其技术参数比较全面。皮革污水水量水质 波动大，含有较高浓度的Cl-和SO42-，以及微生物难降解的有机物及铭和硫化物 带来的毒性问题，因此生物处理工艺必须具备耐冲击负荷

11、，且能适应高盐度对微 生物产生的抑制作用，又能在较长时间内使难降解有机物得到降解和无机化。氧 化沟的运行负荷非常低，处理效果好，且停留时间长、稀释能力强、抗冲击负荷 能力强，故氧化沟是符合上述条件的最佳首选技术。但对于 中、小型皮革厂，因生产无一定规律或无足够场地，采用氧化沟工艺并非最佳选 择，而SBR工艺是间歇运行，具有理想推流的特点，且流程短；生物接触氧化 法对于水量、水质的冲击负荷有很强的耐冲击能力，故皮革污水相对集中排放、 水质多变及负荷变化大的适合用SBR工艺和生物接触氧化法。射流曝气法是在 活性污泥法的基础上采用射流曝气器进行充氧，提高了氧的利用率；SBBR是将 SBR和生物膜技术结合起来，兼具两者特点；流化床和UASB工艺的负荷高， 这些技术都有适合处理皮革污水的一方面，但应用少，技术参数不全面，需 要进一步研究。