《各类有机物的红外吸收峰》由会员分享，可在线阅读，更多相关《各类有机物的红外吸收峰（6页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第四节各类有机化合物红外吸收光谱C伸缩振动，3面内弯曲振动，丫面外弯曲振动一、烷烃饱和烷烃IR光谱主要由C-H键的骨架振动所引起，而其中以C-H键的伸缩振动最为有用。在确定分子结构时，也常借助于C-H键的变形振动和C-C键骨架振动吸收。烷烃有下列四种振动吸收。1、cc-h在29752845cm1范围，包括甲基、亚甲基和次甲基的对称与不对称伸缩振动2、Sc-h在1460cm1和1380cm1处有特征吸收，前者归因于甲基及亚甲基C-H的cas，后者归因于甲基C-H的cs。1380cm1峰对结构敏感，对于识别甲基很有用。共存基团的电负性对1380cm1峰位置有影响，相邻基团电负性愈强，愈移向高波数区
2、，例如，在CHF中此峰移至1475cm-1。异丙基1380cm-1裂分为两个强度几乎相等的两个峰1385cm-1、1375cm-1叔丁基1380cm1裂分1395cm1、1370cm1两个峰，后者强度差不多是前者的两倍，在1250cm1、1200cm-1附近出现两个中等强度的骨架振动。3、cc-c在1250800cm-1范围内，因特征性不强，用处不大。4、丫c-h分子中具有一（CH）n链节，n大于或等于4时，在722cm1有一个弱吸收峰，随着CH个数的减少，吸收峰向高波数方向位移，由此可推断分子链的长短。二、烯烃烯烃中的特征峰由C=C-H键的伸缩振动以及C=C-H键的变形振动所引起。烯烃分子主
3、要有三种特征吸收。1、cc=c-h烯烃双键上的C-H键伸缩振动波数在3000cm-1以上，末端双键氢上二CH2在30753090cm-1有强峰最易识别。2、cc=c吸收峰的位置在16701620cm1。随着取代基的不同，cc=c吸收峰的位置有所不同，强度也发生变化。3、Sc=c-h烯烃双键上的C-H键面内弯曲振动在1500-1000cm-1，对结构不敏感，用途较少；而面外摇摆振动吸收最有用，在1000-700cm1范围内，该振动对结构敏感，其吸收峰特征性明显，强度也较大，易于识别，可借以判断双键取代情况和构型。RHC=CH995985cm-1(=CHS)915905cm-1(=CH,S)R1F
4、2C=CH895885cm-1(S)(顺)-RUHrCHR-GgOcm-1(反)-REHrClHRO-gGScm-1(S)R1F2C=CHk840790cm-1(m)三、炔烃在IR光谱中，炔烃基团很容易识别，它主要有三种特征吸收。1、CC三C-H该振动吸收非常特征，吸收峰位置在33003310cm1,中等强度。CN-H值与CC-H值相同，但前者为宽峰、后者为尖峰，易于识别。2、Cgc般C三C键的伸缩振动吸收都较弱。一元取代炔烃RCCHcC三C出现在21402100cm-1，二元取代炔烃在22602190cm-1，当两个取代基的性质相差太大时，炔化物极性增强，吸收峰的强度增大。当处于分子的对称中
5、心时，cc三C为红外非活性。43、cc三c-H炔烃变形振动发生在680610cm-。四、芳烃芳烃的红外吸收主要为苯环上的C-H键及环骨架中的C=C键振动所引起。芳族化合物主要有三种特征吸收。1、cAr-H芳环上C-H吸收频率在31003000cm1附近，有较弱的三个峰，特征性不强，与烯烃的cc=c-h频率相近，但烯烃的吸收峰只有一个。2、Cc=c芳环的骨架伸缩振动正常情况下有四条谱带，约为1600,1585,1500,1450cm-1，这是鉴定有无苯环的重要标志之一。3、SAr-H芳烃的C-H变形振动吸收出现在两处。1275960cm1为Sa-h，由于吸收较弱，易受干扰，用处较小。另一处是90
6、0650cm-1的SAr-H吸收较强，是识别苯环上取代基位置和数目的极重要的特征峰。取代基越多，SAr-H频率越高，见表3-10。若在1600-2000cm-1之间有锯齿壮倍频吸收(C-H面外和C=C面内弯曲振动的倍频或组频吸收)，是进一步确定取代苯的重要旁证。苯670cm-1(S)单取代苯770730cm-1(VS,710690cm-1(S)二取代苯770735cm-1(VS44二取代苯810750cm-(VS,725680cm-(mS二取代苯860800cm-1（VS）五、卤化物随着卤素原子的增加，（Tc-x降低。如C-F（IIOOTOOOcm1）;C-Cl（750700-1-1-1cm）
7、;C-Br（6OO5OOcm）;C-I（5OO2OOcm-）。此外，C-X吸收峰的频率容易受到邻近基团的影响，吸收峰位置变化较大，尤其是含氟、含氯的化合物变化更大，而且用溶液法或液膜法测定时，常出现不同构象引起的几个伸缩吸收带。因此IR光谱对含卤素有机化合物的鉴定受到一定限制。六、醇和酚醇和酚类化合物有相同的羟基，其特征吸收是O-H和C-O键的振动频率。1、（TO-H一般在367O32OOcm1区域。游离羟基吸收出现在364O361Ocm1,峰形尖锐，无干扰，极易识别（溶剂中微量游离水吸收位于371Ocm-1）。OH是个强极性基团，因此羟基化合物的缔合现象非常显著，羟基形成氢键的缔合峰一般出现
8、在355O32OOcm-1。1,2-环戊二醇顺式异构体P47AAO.OO5mol/L（CCl4）3633cm-（游离），3572cm-（分子内氢键）。O.O4mol/L（CCI4）3633cm1（游离），3572cm1（分子内氢键）3500cmi（分子间氢键）。2、TC-O和SO-HC-O键伸缩振动和O-H面内弯曲振动在14101100cm-1处有强吸收，当无其它基团干扰时，可利用TC-O的频率来了解羟基的碳链取代情况（伯醇在1050cm1，仲醇在1125cm1，叔醇在1200cm1，酚在1250cm1）。七、醚和其它化合物醚的特征吸收带是C-O-C不对称伸缩振动，出现在11501060cm处
9、，强度大，C-C骨架振动吸收也出现在此区域，但强度弱，易于识别。醇、酸、酯、内酯的TC-O吸收在此区域，故很难归属。八、醛和酮醛和酮的共同特点是分子结构中都含有（C=O，TC=O在17501680cm范围内，吸收强度很大，这是鉴别羰基的最明显的依据。临近基团的性质不同，吸收峰的位置也有所不同。羰基化合物存在下列共振结构：-06+-X-BYone-XAC=O键有着双键性强的A结构和单键性强的B结构两种结构。共轭效应将使CC=O吸收峰向低波数一端移动，吸电子的诱导效应使CC=O的吸收峰向高波数方向移动a,B不饱和的羰基化合物，由于不饱和键与C=0的共轭，因此C=0键的吸收峰向低波数移动RCH=CH
10、CORRCHClCORcc=o16851665cm-117451725cm-1苯乙酮对氨基苯乙酮对硝基苯乙酮111cc=o1691cm1677cm1700cmcC_H一般在27002900c吊区域内，通常在2820cm-1、2720cm-1附近各有一个中等强度的吸收峰，可以用来区别醛和酮。九、羧酸111、CO-H游离的0-H在3550cm，缔合的0-H在33002500cm，峰形宽而散，强度很大。2、cc=o游离的C=0一般在1760cm1附近，吸收强度比酮羰基的吸收强度大，但由于羧酸分子中的双分子缔合，使得C=0的吸收峰向低波数方向移动，一般在17251700cm1，如果发生共轭，则C=0的
11、吸收峰移到16901680cm1。3、cc-o一般在14401395cm1，吸收强度较弱。4、So-h一般在1250cm1附近，是一强吸收峰，有时会和cc-o重合。十、酯和内酯111、CC=O17501735cm-处出现（饱和酯cc=o位于1740cm处），受相邻基团的影响，吸收峰的位置会发生变化。2、cc-o一般有两个吸收峰，13001150cm1，11401030cm1十、酰卤CC=O由于卤素的吸电子作用，使C=0双键性增强，从而出现在较高波数处，一般在1800cm1处，如果有乙烯基或苯环与C=0共轭，会使cc=o变小，一般在17801740c吊处。十二、酸酐1、CC=O由于羰基的振动偶合
12、，导致CC=O有两个吸收，分别处在18601800cm1和18001750cm1区域，两个峰相距60cm-1。2、cc-o为一强吸收峰，开链酸酐的cc-o在11751045cm-1处，环状酸酐13101210cm1处。十三、酰胺1、CC=O酰胺的第谱带，由于氨基的影响，使得CC=O向低波数位移，伯酰胺16901650cm1，仲酰胺16801655cm-1，叔酰胺16701630cm1。2、cn-h一般位于35003100cm1，伯酰胺游离位于3520cm1和3400cm1，形成氢键而缔合的位于3350cm1和3180cm-1，均呈双峰；仲酰胺游离位于3440cm1，形成氢键而缔合的位于3100
13、cm-1，均呈单峰；叔酰胺无此吸收峰。3、Sn-h酰胺的第U谱带，伯酰胺Sn-h位于16401600cm1;仲酰胺15001530cm1，强度大，非常特征；叔酰胺无此吸收峰。4、cc-n酰胺的第川谱带，伯酰胺14201400cm1，仲酰胺13001260cm-1，叔酰胺无此吸收峰。十四、胺1、cn-h游离位于35003300cm1处，缔合的位于35003100cm1处。含有氨基的化合物无论是游离的氨基或缔合的氨基，其峰强都比缔合的OH峰弱，且谱带稍尖锐一些，由于氨基形成的氢键没有羟基的氢键强，因此当氨基缔合时，吸收峰的位置的变化不如OH那样显著，弓I起向低波数方向位移一般不大于100cm1。伯胺35003300cm-1有两个中等强度的吸收峰（对称与不对称的伸缩振动吸收），仲胺在此区域只有一个吸收峰，叔胺在此区域内无吸收。2、cc-n脂肪胺位于12301030cm1处，芳香胺位于13801250cm1处。3、Sn-h位于16501500cm1处，伯胺的Sn-h吸收强度中等，仲胺的吸收强度较弱。4、yn-h位于900650cm1处，峰形较宽，强度中等（只有伯胺有此吸收峰）。
