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1、2014年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题(A卷)*学科、专业名称:临床药学研究方向:考试科目名称:药学基础考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。 本卷满分300分,由有机化学(150分)和生物化学(150分)两部分组成。第一部分:有机化学一、写出结构式或根据结构式命名(15小题,每题2分,共30分)1. 3-溴-4-硝基苯酚 2. 环丁基丙二氰3. 三氟醋酸酐 4. R-2-硝基丁酸5. 反-1-氯- 4-叔丁基环己烷(优势构象) 6. 邻-苯二甲酰亚胺二、选择题(含多选题)(20小题,每小题2分,共40分)1. 区别醛糖和酮糖的试剂是 ( )A. Fehlin
2、g试剂 B. Benedirt试剂 C. Tollens试剂 D. Br2-H2O2. 下列化合物中,对于SN1和SN2反应都不易进行的是 ( )A. PhCH2Br B. PhCH2CHBrCH3C. 1-溴二环2,2,2辛烷 D. 2-溴二环2,2,2辛烷3. 醇与醛发生反应时,常用的催化剂是 ( )A. 浓碱 B. 稀碱 C. 干燥HCl D. 稀H2SO44. 鉴别环丙烷和丙烯, 可采用的试剂是 ( )A. 溴水 B. KMnO4溶液 C. 硝酸银溶液 D. H2/Ni5. 鉴别乙醛与丙酮可采用 ( )A. 银镜反应 B. 碘仿反应 C. 与费林试剂反应 D. 与金属钠反应6. 下列反
3、应为自由基反应历程的是 ( )A. 2-溴甲苯与Na/液氨反应 B. 环己烯与NBS的反应C. Gabriel伯胺合成法 D. 电环化反应7. 用下列哪一种试剂能将酮羰基还原为亚甲基?( ) 8. 就碱性而言,下列化合物那个最弱?( )9. 淀粉水解后产生的双糖是( )A. 蔗糖 B. 麦芽糖 C. 乳糖 D. 纤维二糖10. 下列化合物中,为非手性分子的是 ( )11. 丁二酸的1H NMR谱图上,下列哪一种可能性比较大 ( )A. 两组单峰,面积1 :2 B. 一个单峰,一个三重峰,面积1 :2C. 两组三重峰,面积1 :2 D. 一个单峰,一个多重峰,面积1 :212. 在稀碱溶液中最稳
4、定的化合物是 ( )A. 丙醛 B. 苄氯 C. 丙酸苄酯 D. b-D-苄基葡萄酸酯13. 以下化合物哪一个由于在紫外光区有明显的吸收而不宜作为溶剂用于紫外检测 ( )A. 水 B. 甲苯 C. 乙睛 D. 甲醇14. 具有手性碳原子而可能没有光学活性的化合物是 ( )A. 酒石酸 B. 苹果酸 C. 乳酸 D. 异柠檬酸15. 实验室常用有机溶剂中,能与水互溶的是 ( )A. 丙酮 B. 乙醚 C. 氯仿 D. 石油醚16. 下列化合物中无顺反异构体的是 ( )A. 环丙烷二甲酸 B. 丁烯二酸 C. 1-丁烯 D. 2-丁烯17. 油脂的酸值越高, 表明油脂 ( )A. 游离脂肪酸的含量
5、越高 B. 不饱和度越大C. 越易水解 D. 分子量越大18. 就酸性而言,下列化合物中酸性最强的是 ( )19. 在室温条件下加入AgNO3的醇溶液,生成沉淀的是 ( )A. 溴苯 B. 1-溴环己烷 C. 溴化苄 D. 对溴甲苯20. 萘进行磺化反应时可生成a-萘磺酸和b-萘磺酸,则 ( )A. a-萘磺酸为动力学控制产物 B. 升高温度有利于a-萘磺酸产率提高C. 延长反应时间有利于a-萘磺酸产率提高 D. b-萘磺酸为动力学控制产物三、完成如下反应,写出主要产物(12小题,每空2分,共30分)四、综合问答题(4小题,共38分)1.(8分)乙酰水杨酸一般通过如下反应制备:请回答如下问题:
6、(1)请简单叙述实验的过程。(2)反应的催化剂是什么?可用什么方法纯化产品?(3)如何确证产品结构?2.(12分)化合物A的分子式为C6H10O。经催化加氢后生成B,分子式为C6H12O,B经氧化生成C(C6H10O),C与CH3MgI反应再水解得到D(C7H14O),D在H2SO4作用下加热生成E(C7H12),E与冷、稀KMnO4反应生成一个内消旋化合物F。又知A与Lucas试剂反应立即出现浑浊。试写出A-F可能的结构式和各个过程的反应式。3. (8分)用化学方法区别下列化合物:(1). 有机合成中使用乙醚或THF等醚类溶剂时,如何检验是否存在有过氧化合物?若有,如何除去?(2). 请用化
7、学方法区分苯甲醛、苯甲酸和苯甲醇。(3). 为什么CH3CH2SH比相应的CH3CH2OH的沸点低,而酸性却比它大?(4). 谷氨酸的等电点pI=3.22,写出当pH=1时主要的存在形式,在电泳中将移向哪一极?4. (10分)一位学生尝试合成下图所示化合物1,为了纯化该化合物,他首先滴加碱的水溶液,分液后酸化水层,然后用乙醚萃取。当蒸除乙醚后,发现产物已经完全转化为化合物2,为什么?试推测其反应机理。五、合成题(3小题,共12分)1. (4分)由环己醇合成环戊酮。2. (4分)以2-甲基丙醛及合适的试剂合成3,3-二甲基-2-羟基-g-丁内酯。3. (4分)以甲苯及合适的无机试剂合成3-氘代苯
8、甲酸。第二部分:生物化学六、名词解释(5420分)1. 酶的活性中心2. 酮体3. 蛋白质三级结构4. 辅基5. 巴斯德效应七、判断题(正确打,错误打,20120分)1. 维持蛋白质三级结构最重要的作用力是氢键。( )2. 生物体内只有蛋白质才含有氨基酸。( )3. 所有的蛋白质都具有一、二、三、四级结构。( )4. 在蛋白质和多肽中,只有一种连接氨基酸残基的共价键,即肽键。( ) 5. 杂交双链是指 DNA 双链分开后两股单链的重新结合。( ) 6. DNA 分子中的 G 和 C 的含量愈高,其熔点( Tm )值愈大。( ) 7. Taq DNA聚合酶无校对的功能,因此它所催化的PCR反应,
9、错误机会较大。( )8. 在 tRNA 分子中,除四种基本碱基( A 、 G 、 C 、 U )外,还含有稀有碱基。( ) 9. DNA具有双螺旋结构,自然界的DNA都是双链的。( )10. 米氏常数(Km)是与反应系统的酶浓度无关的一个常数。( )11. 辅酶与酶蛋白的结合不紧密,可以用透析的方法除去。( )12. 一个酶作用于多种底物时,其最适底物的Km值应该是最小。( )13. 竞争性抑制剂在结构上与酶的底物相类似。( )14. 本质为蛋白质的酶是生物体内唯一的催化剂。( )15. 磷脂和糖脂都属于两亲化合物。( )16. 胰高血糖素的受体是一种糖蛋白。( )17. TCA循环中所有酶都
10、位于线粒体的基质。 ( )18. 脂肪酸的从头合成需要柠檬酸裂解提供乙酰CoA. ( )19. 在E.coli细胞和真核细胞中都是由DNA聚合酶切除RNA引物。( )20. 基因转录的终止信号应位于被转录的序列以外的下游区。( )八、选择题(20240分)1. 寡肽或多肽测序时下列试剂中最好的是( )A、2,4-二硝基氟苯 B、肼 C、异硫氰酸苯酸 D、丹酰氯2. 下列因素中主要影响蛋白质a-螺旋形成的是( )A、碱性氨基酸的相近排列 B、酸性氨基酸的相近排列C、脯氨酸的存在 D、甘氨酸的存在3. 蛋白质三级结构形成的驱动力是( )A、范德华力 B、疏水作用力 C、氢键 D、离子键4. 有机磷
11、农药作为 酶的抑制剂是作用于酶活性中心的:( )A、巯基 B、羟基 C、羧基 D、咪唑基5. 米氏常数:( )A、随酶浓度的增加而增加 B、随酶浓度的增加而减小C、随底物浓度的增加而增大 D、是酶的特征常数6. 下面关于酶的描述,哪一项不正确:( )A、所有的酶都是蛋白质 B、酶是生物催化剂 C、酶具有专一性D、酶是在细胞内合成的,但也可以在细胞外发挥催化功能7. 酶原激活的生理意义是: ( )A、加速代谢 B、恢复酶活性 C、生物自我保护的方式 D、保护酶的方式8. 下列哪一种维生素是辅酶A的前体:( )A、核黄素 B、泛酸 C、钴胺素 D、吡哆胺9. 呼吸链的电子传递体中,有一组分不是蛋白
12、质而是脂质,这就是( )A、NAD+ B、FMN C、FE、S D、CoQ E、Cyt10. 聚合酶链反应(PCR)不需要( )A引物DNA B载体DNA CdNTP D模板DNA11. ATP从线粒体向外运输的方式是:( )A、简单扩散 B、促进扩散 C、主动运输 D、外排作用12. 支链淀粉降解分支点由下列那个酶催化?( )A、a和b-淀粉酶 B、Q酶 C、淀粉磷酸化酶 D、R酶13. 三羧酸循环的限速酶是:( )A、丙酮酸脱氢酶 B、顺乌头酸酶 C、琥珀酸脱氢酶 D、异柠檬酸脱氢酶 E、延胡羧酸酶14. a-淀粉酶的特征是:( )A、耐70左右的高温 B、不耐70左右的高温 C、在pH7.0时失活 D、在pH3.3时活性高15. 下列关于脂肪酸从头合成的叙述错误的一项是:( )A. 利用乙酰-CoA作为起始复合物 B、仅生成短于或等于16碳原子的脂肪酸C. 需要中间产物丙二酸单酰CoA D、主要在线粒体内进行