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1、 第一章 热力学第一定律一、根本概念系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，能与焓。二、根本定律热力学第一定律：U=Q+W。焦耳实验：U=f(T) ; H=f(T)三、根本关系式1、体积功的计算W= pedV恒外压过程：W= peV可逆过程：W=nRT2、热效应、焓等容热：QV =U封闭系统不作其他功等压热：Qp =H封闭系统不作其他功焓的定义：H=U+pV ; dH=dU+d(pV)焓与温度的关系：H=3、等压热容与等容热容热容定义：；定压热容与定容热容的关系：热容与温度的关系：Cp=a+bT+cT2四、第一定律的应用1、理想气体状态变化等温过程：U=0 ; H=
2、0 ; W=Q=pedV等容过程：W=0 ; Q=U= ; H=等压过程：W=peV ; Q=H= ; U=可逆绝热过程：Q=0 ; 利用p1V1=p2V2求出T2, W=U=;H=不可逆绝热过程：Q=0 ; 利用CV(T2-T1)=pe(V2-V1)求出T2, W=U=;H=2、相变化可逆相变化：H=Q=nH；p(V2-V1)=pVg=nRT ; U=Q+W3、热化学物质的标准态；热化学方程式；盖斯定律；标准摩尔生成焓。摩尔反响热的求算：反响热与温度的关系基尔霍夫定律：。第二章热力学第二定律一、根本概念自发过程与非自发过程二、热力学第二定律1、热力学第二定律的经典表述克劳修斯，开尔文，奥斯瓦
3、尔德。实质：热功转换的不可逆性。2、热力学第二定律的数学表达式克劳修斯不等式“=可逆；“不可逆三、熵1、熵的导出：卡假如循环与卡诺定理2、熵的定义：3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。4、绝对熵：热力学第三定律5、熵变的计算（1） 理想气体等温过程：2理想气体等压过程：3理想气体等容过程：4理想气体pTV都改变的过程：5可逆相变化过程：6化学反响过程：四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数1、定义：A=U-TS；G=H-TS等温变化：A=U-TS；G=H-TS2、应用：不做其他功时，AT,V0 ；自发、平衡GT,V0 ；自发、平衡3、热力学根本关系式dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV4、A和
4、G的求算1理想气体等温过程用公式：A=U-TS；G=H-TS用根本关系式：dA=-SdT-Vdp；dG=-SdT+pdV2可逆相变过程A=U-TS=W=-nRT；G=03化学反响过程的G标准熵法：G=H-TS标准生成吉布斯函数法：4G与温度的关系G=H-TS ，设H、S不遂温度变化。五、化学势1、化学式的定义和物理意义；在T、p与其他物质的量保持不变的情况下，增加1molB物质引起系统吉布斯函数的增量。2、化学势的应用在等温等压不作其他功时，0自发；0平衡；逆向自发3、化学时表示式理想气体：纯固体和纯液体：第三章化学平衡一、化学平衡常数与平衡常数表达式如：Zn+2HCl(aq)=H2+ZnCl
5、2aq；二、标准平衡常数的求算三、特荷夫等温方程四、平衡常数与温度的关系；五、各种因素对平衡的影响分压、总压、惰性气体、温度。第四章 液态混合物和溶液一、拉乌尔定律和亨利定律1、拉乌尔定律pA=p*xA；pA=p*ax,A适用于液态混合物和溶液中的溶剂。2、亨利定律pB=kx,BxB=kb,BbB=k%,B%B ；pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B适用于溶液中的溶质。二、液态混合物和溶液中各组分的化学势1、理想液态混合物标准态为：同温下的液态纯溶剂。2、真实液态混合物标准态为：同温下的液态纯溶剂。3、理想稀溶液溶剂：标准态为：同温下的液态纯溶剂。溶质：标准态为：同温下x
6、B=1且符合亨利定律的溶质假想状态。4、真实溶液溶剂：；ax,A=fx,A x; 标准态为：同温下的液态纯溶剂。溶质： ; ax,B=x,B xB; 标准态为：同温下xB=1且符合亨利定律的溶质假想状态。; ab,B=b,B bB; 标准态为：同温下bB=1且符合亨利定律的溶质假想状态。; a%,B=%,B%B; 标准态为：同温下B%=1且符合亨利定律的溶质一般为假想状态。三、各种平衡规律1、液态混合物的气液平衡pA=pax,A ; pA=pax,A ; p=pA+pB2、溶液的气液平衡pA=pax,A；pB=kx,Bax,B=kb,Bab,B=k%,Ba%,B；p=pA+pB3、理想稀溶液的
7、凝固点降低4、分配定律5、化学平衡6、西弗特定律第五章相平衡一、相律1、物种数、独立组分数、相数、自由度数2、相律公式f=C-+2二、单组分系统1、克-克方程2、水的相图三面、三线、一点。三、双组分系统1、相律分析根据f=C-+1一般固定压力，=2,f=1；=3,f=02、杠杆规如此3、步冷曲线四、典型相图1、Mg-Ge相图2、Na-K相图3、Ag-Cu相图第六章电解质溶液一、电解质溶液的电导1、电导G=1/R ; 单位：S(西门子)2、电导率G=A/l或=G l/A ; 单位：S/m3、摩尔电导率m=/c4、无限稀释摩尔电导率5、离子的电迁移；二、电解质溶液的活度1、电解质的化学势电解质溶液
8、的浓度用mB或bB表示2、离子强度3、德拜休克尔极限公式；适用于25时的极稀水溶液。第七章电化学一、可逆电池的构成电池反响互为逆反响；充放电时电流无穷小。二、可逆电池热力学1、2、3、4、；电池反响做了其他功。三、能斯特方程1、电池反响的能斯特方程；常用2、电极反响的能斯特方程；不常用四、可逆电极的种类1、第一类电极金属电极；气体电极2、第二类电极难溶盐电极；难溶氧化物电极3、氧化复原电极五、电极电势的应用1、测定电池反响的热力学函数2、测定电解质的3、测定溶液的pH值4、浓差定氧六、极化现象和超电势1、浓差极化电极反响速度比离子迁移速度快造成的。2、电化学极化电极反响速度比电子移动速度慢造成
9、的。3、极化结果；对阳极总为正；对阴极总为负。七、金属腐蚀与防护1、金属腐蚀电化学腐蚀：析氢腐蚀，吸氧腐蚀2、金属防护阴极保护法：牺牲阳极法，外加电流法。阳极保护法：钝化。涂层保护法：热镀、电镀、有机涂层。第八章外表现象一、外表吉布斯函数1、产生外表分子与局部子的差异。2、定义与单位；J/m2或N/m；因此又称外表力。3、影响因素物质本性、温度、相邻相、溶质的种类。4、外表热力学在温度、压力、组成不变的情况下，缩小外表积和降低外表力为自发方向。二、弯曲液面的外表现象1、附加压力2、饱和蒸气压3、毛细管现象三、新相生成与介安状态1、过饱和蒸汽与人工降雨2、过冷现象与晶种3、过饱和溶液与种盐4、过
10、热现象与沸石5、淬火与回火四、固体外表的吸附作用1、物理吸附与化学吸附德华力与化学键力；又无选择性；单分子层与多分子层。2、吸附曲线等温线判断单多层；等压线判断吸附类型、等量线求吸附热3、吸附等温式弗伦德里希：朗格谬尔：五、溶液外表的吸附1、溶液的外表力各类溶质对外表力的影响。2、吉布斯吸附公式六、润湿现象1、接触角=0，完全润湿；90，润湿；90，不润湿；=180，完全不润湿。2、氏方程七、外表活性剂1、定义溶于水后能显著降低水的外表力的物质。2、分类离子型、非离子型。3、结构特点一端亲水基一端亲油基。4、应用乳化、去污增溶、浮选、改变润湿角。第九章化学动力学根底一、关于反响速率的根本概念1
11、、反响速率的表示2、反响速率的测定测定不同时刻的浓度化学法、物理法，作ct曲线，t时刻切线的斜率即为t时的反响速率。3、基元反响和非基元反响一步完成的反响为基元反响，基元反响遵守质量作用定律。是否基元反响只能通过实验确定。4、速率方程与速率常数质量作用定律是速率方程的特殊形式，对于非基元反响也有类似的式子。速率常数仅与温度和催化剂有关，而与浓度无关。5、反响级数速率方程中浓度幂之和称之。基元反响一定为正整数，非基元反响可为0或小数。二、浓度对反响速率的影响1、一级反响微分式：反响速率与浓度的一次方成正比；k的单位为S-1；积分式：以lnct作图得一直线；半衰期：与起始浓度无关。2、二级反响与准
12、一级反响微分式：反响速率与浓度的二次方成正比；k的单位为浓度-1时间-1；积分式：以1/ct作图得一直线；半衰期：与起始浓度的一次方成反比。准一级反响：对于A+B=Y+Z，当A大大过量或B大大过量时，可按一级反响处理。3、反响级数的测定尝试法：将一组ct数据代入不同积分公式求k，假如k为常数如此所代公式正确；作图法：将一组ct数据按lnct、1/ct等作图，假如得直线可判定反响级数；半衰期法：根据得，以作图可得直线，从斜率可求n。微分法：根据得，以作图可得直线，斜率即为n。四、温度对反响速率的影响1、阿仑尼乌斯公式微分式：积分式：2、活化能活化分子的平均能量与反响物分子的平均能量之差。第十章复合反响动力学一、复合反响根本类型1、平行反响；2、对行反响；3、连串反响；二、复合反响机理近似处理方法1、平衡态法对于；假如，如此反响物与中间物达成平衡。；2、稳态法对于；假如，如此中间物的浓度维持微小量不变。；三、链反响与爆炸半岛1、链反响分为直链反响和支链反响；链引发、链传递、链终止。2、爆炸半岛常见可燃气体在空气中的爆炸限。 /
