《焦炉煤气PSA制氢项目可行性实施报告》由会员分享，可在线阅读，更多相关《焦炉煤气PSA制氢项目可行性实施报告（28页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、焦炉煤气 PSA 制氢项目可行性研究报告目录前言3第一节吸附工艺原理51.1吸附的概念51.2吸附的分类61.3吸附力71.4吸附热91.5吸附剂91.6吸附平衡121.7PSAH2工艺的特点15第二节PSA-H2流程选择分析172.1 TSA与PSA流程的诜择172.2 真空再生流程与冲洗再生流程的选择182.3 均压次数的确定18第三节PSA-H2流程描述193.1工艺流程简图193.2 工艺流程简述192- 3- 1工艺方案的诜择192, 3, 2本装置工艺技术特点192. 4工艺流程简述212. 4, 1 预净化工序 100# （参 见图 P0860-32-101 ） 212. 4.
2、2 压缩及预处理工序 200#（参见图 P0860-32-201、P0860-32-202） 212. 4. 3变压吸附提氢工序300#（参见图P0860-32-301） 222, 4, 4脱氧干燥工序400# （参见图P0860-32-401） 232, 5装置布置（参见图P0860-33-01） 232, 6主要工艺控制指标24第四节PSA-H2操作参数的调整254.1 相关参数对吸附的影响254.2 吸附压力曲线及苴控制方式254.3 关键吸附参数的设定原则及自动调节方式264.4 提髙PSA-H2装置可靠性的控制手段27第五节PSA-H2装置注意事项295.1 吸附剂装填注意事项295
3、.2 生产注意事项29前言吸附分离是一门古老的学科。早在数千年前，人门就开始利用木炭、酸性白土、 硅藻土等物质所具有的强吸附能力进行防潮、脱臭和脱色。但由于这些吸附剂的吸附 能力较低、选择性较差，因而难以大规模用于现代工业。变压吸附(Pressure Swing Adsorption)气体分离与提纯技术成为化学工业的一种 生产工艺和独立的单元操作过程，是在本世纪六十年代迅速发展起来的。这一方面是 由于随着世界能源的短缺，各国和各行业越来越重视低品位资源的开发与利用，以及 各国对环境污染的治理要求也越来越高，使得吸附分离技术在钢铁工业、气体工业、 电子工业、石油和化工工业中日益受到重视；另一方面
4、，六十年代以来，吸附剂也有 了重大发展，如性能优良的分子筛吸附剂的研制成功，活性炭、活性氧化铝和硅胶吸 附剂性能的不断改进，以及ZSM特种吸附剂和活性炭纤维的发明，都为连续操作的大 型吸附分离工艺奠定了技术基础。由于变压吸附(PSA)气体分离技术是依靠压力的变化来实现吸附与再生的，因而再 生速度快、能耗低，属节能型气体分离技术。并且，该工艺过程简单、操作稳定、对 于含多种杂质的混合气可将杂质一次脱除得到高纯度产品。因而近三十年来发展非常 迅速，已广泛应用于含氢气体中氢气的提纯，混合气体中一氧化碳、二氧化碳、氧气 氮气、氩气和烃类的制取、各种气体的无热干燥等。而随着我国对油品质量的要求越来越高，
5、企业燃油产品柴汽比的提高、进口原油 加工量的增加和对节能、环保的越来越重视，石化行业对氢气的需求在近几年增长速 度极快，变压吸附氢提纯(简称psa-h2 )技术作为一种高效、节能的高纯氢提取技术 也得到了越来越广泛的重视。自一九六二年美国联合碳化物公司(UCC)第一套工业PSA制氢装置投产以来， UCC公司、Haldor Topsoe公司、Linder公司等已先后向各国提供了近千套变压吸 附制氢装置。与国外相比，国的变压吸附技术起步较晚，特别是在PSA装置大型化技 术方面较为落后，以至在七、八十年代，我国的大型变压吸附装置完全依赖进口。为 改变这种状况，我们进行了坚持不懈的努力，终于成功地完成
6、了变压吸附计算机集成 操纵技术和高性能三偏心金属密封程控蝶阀的开发工作，并研制成功了比国外制氢分子筛吸附容量更大、强度更高的新型5A制氢分子筛。从而实现了大型变压吸附装置国产化关键技术的突破，达到了国外同类装置的先进水平。第一节 吸附工艺原理1.1吸附的概念吸附是指：当两种相态不同的物质接触时，其中密度较低物质的分子在密度较高 的物质表面被富集的现象和过程。其实质就是在两相的交界面上，物质的浓度会自动 发生变化的现象和过程。具有吸附作用的物质（一般为密度相对较大的多孔固体）被称为吸附 剂，被吸附的物质（一般为密度相对较小的气体或液体）称为吸附质。由于分子是在运动的。因此，作为吸附质的任何一个分
7、子，当它在空间漫游时， 既可能相互碰撞，也可能碰撞在固体（吸附剂）的表面上。这种碰撞分弹性和非弹性 碰撞。前者停留时间极短，且反射角等于入射角。而非弹性碰撞分子则贴在表面上一 些时间，然后离开，但离去的方向与来时的方向无关。在大多数的情况下，碰撞表面 的吸附质分子要在表面上停留一些时间，其时间长短取决于多种因素，如分子碰撞在 表面上的位置、表面的性质、分子的性质、表面的温度、分子的动能等等。从一个单 位面积的表面来看，我们可以推定在一定条件下，单位时间碰撞表面的分子数是有一 个动态平衡的。因此，当表面上浓聚（停留）一些分子时，此种现象就被我们称为“吸 附”。在单位表面积上浓聚的分子数B取决于碰
8、撞表面的分子数n及其在表面上停的时 间Z：B=nZ I/cm2根据maxwele的统计学说，可以推导出:NP2nMRT此外，气体常数R=8.315X107尔格/oK 克分子 阿佛加德罗常数N=8.025X 1023M=气体的分子量卩=气体分子的分压（毫米汞柱）T =温度oKn =3.52X 1022MT举个例来说，在20C时，湿度为1%的空气中，水蒸气的分压是0.17 mm汞柱， 这已是相当干燥了。但根据上式计算，在平衡时，每秒钟还有8.46X1018个水分子碰 撞到1cm 2的表面上。因此，n的巨大数值使吸附现象可以很大的速度进行，即几乎是 瞬间地进行。但是应该说清楚，在存在吸附剂（例如硅胶
9、等干燥剂）时，则仅是接近 表面的一层气体才有这样大的速度。当紧靠表面的空气中的水分子被吸附以后，吸附 过程就显著减慢。这有两方面的原因：1 吸附剂的活性表面少了；2 水分子的进一步供应要从远方的空气中来，这就取决于水分子在空气中的扩 散速度。可以设想，当气体分子落在表面上以后，就与组成表面的原子交换能量，当停留 时间足够长时，它们之间还将达到热平衡。与此同时，被吸附的分子也会从表面的热 能涨落中，取得足够的能量（因为组成表面的原子或分子是在不断振动的，这在热能 涨落中，有部份的能量会重新转给吸附的气体分子）而重新离开表面，这样就组成了 吸附的动态平衡。1.2 吸附的分类吸附按其性质的不同可分为
10、四大类，即：化学吸附、活性吸附、毛细管凝缩和物 理吸附。化学吸附是指吸附剂与吸附质间发生有化学反应，并在吸附剂表面生成化合物的 吸附过程。其吸附过程一般进行的很慢，且解吸过程非常困难。活性吸附是指吸附剂与吸附质间生成有表面络合物的吸附过程。这种表面络合物 的特点是：与被吸附的分子结合物的吸附剂的表面分子，仍留在吸附剂的结晶格子上 其解吸过程一般也较困难。物理吸附是指依靠吸附剂与吸附质分子间的分子力（即德华力）进行的吸附。其 特点是：吸附过程中没有化学反应，吸附过程进行的极快，参与吸附的各相物质间的 平衡在瞬间即可完成，并且这种吸附是完全可逆的。物理吸附的吸附热不大（每克分 子量吸附质约自十分之
11、一仟卡至几仟卡），其数值围与汽化热或凝结热相同。变压吸 附（PSA）气体分离装置中的吸附主要为物理吸附。变压吸附气体分离工艺过程之所以得以实现是由于吸附剂在这种物理吸附中所具 有的两个基本性质：一是对不同组分的吸附能力不同，二是吸附质在吸附剂上的吸附 容量随吸附质的分压上升而增加，随吸附温度的上升而下降。利用吸附剂的第一个性 质，可实现对混合气体中某些组分的优先吸附而使其它组分得以提纯；利用吸附剂的 第二个性质，可实现吸附剂在低温、高压下吸附而在高温、低压下解吸再生，从而构 成吸附剂的吸附与再生循环，达到连续分离气体的目的。1.3 吸附力吸附剂表面之所以有吸附能力是由于处在两相边界的分子的特殊
12、状态。在同一个相的部，每一个分子所经受的被吸往其他分子的吸力在各个方向上是相 等的。而在两相边界上，分子所经受的引力则不同。因为吸引它的分子位于不同的相 中，而不同的相各自部的分子引力是不相同的。作用在边界分子上力量的这种不平衡 现象，使得这些分子具有与相部的分子不同的特质。如果吸力的合力是向该相的部， 则该相表面的状态便表现为表面层收缩的能力，如通常所说，能够吸附与它相接触的 另一相中的分子。气体的分子能在吸附剂的表面停留一些时间，如前所述，主要是由于吸附力的存 在，即分子间的作用力的存在。这种作用力可以分成三种：1极性分子与极性分子之间的定向极化作用；2极性分子与非极性分子之间的变形极化作
13、用；3非极性分子与非极性分子之间的瞬时偶极矩。归纳来看，分子间的作用力主要是由于带电粒子之间的静电作用而形成的，一般 称为德华力。根据理论推算，德华力是与分子间的距离的七次方成反比的（l/r7）, 所以，吸附现象可以模拟为这样：当气体分子与表面的距离愈近时（r!）吸引力就愈来愈大，但当两个分子接近到它们的电子云相互重叠时，就在产生一种相互排斥的力， 当分子继续接近时，排斥力的增长比吸引力的增长快得多。因此，真正的分子引力：f = C1/rm-C2/rn对德华力来说，m=913,n=47，右边第一项是引力，第二项是斥力，净吸引力就 是二者之差，这两种力的平衡使气体分子在吸附剂表面一段时间放出能量
14、以后又随着 固体分子的振动再获得一定能量，以后就离开吸附区，回到气相。由此可知：1吸附力与气体（吸附质）分子、吸附剂分子的本身性质有关（例如：极化率 活性表面积等）；2吸附平衡与气体分子浓度，作用场的温度有关；3吸附作用与吸附剂的使用情况有关（再生得好不好，活化处理得好不好等）。除了吸附力以外，有的吸附剂（如分子筛、沸石灰还有晶格“筛分” 的特性，气体分子的平均直径必须小于其微孔的直径，才能抵达吸附表面。 利用这种筛分作用，有时可使气体混合物得到更有效的分离。常用的吸附剂从吸附力来分可以分成四大类，如图1所示：图1吸附剂分类（按吸附力分）（大）t分子大小!（小）非极性一一极性饱和结合不饱和结合
15、炭质吸附剂硅铝系吸附剂II.硅胶I.活性炭铝胶活性氧化铝 活性白土III.炭分子筛W.沸石系列分子筛1.4 吸附热在吸附和解吸过程机理中，吸附热是表征物理吸附和活性吸附的重要标志之一。气体或液体混和物和吸附剂相接触时，吸附质被吸附剂所吸附，伴随着吸附过程 发生能量效应，是吸附质进入吸附剂表面和毛细孔的重要特征。吸附热可以准确地表 示吸附现象的物理或化学（活性）本质以及吸附剂的活性，对于了解固体表面的结构 和非均一性都有帮助。不同的吸附剂对不同的组份的吸附热均不相同，水分的吸附热 一般较大。吸附热的产生将使吸附剂和气流温度升高，产生对吸附不利的影响，特别对于吸 附质浓度高，吸附量大的吸附过程，影响更大，因此对于吸附质浓度高，吸附量大的 吸附过程，必须把吸附造成的床温升高因素考虑在。在变温吸附（即加热再生工艺）中，吸附时释出的吸附热，需要传出，以使吸附 区的温升降到最小，在再生时，则要求外热能迅速完善的传入，加速再生操作的完成 而对于变压吸附（不加热再生工艺）装置，由于循环周期短，吸附剂导热系数小，吸附 热来不及散失，正好供解吸热使用，故床温变化不大，可近似看作等温吸附，又称绝 热吸附。1.5 吸附剂吸附剂是吸
