液质联用之质谱部分详解

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1、资讯人物应用调查网上仪器展耗材测试机构会展出版物人才培训资料社区VIP中心仪器采购指南：液质联用仪气质联用生物质谱 共有54条记录 第1页，共6页 跳页：1 2 3 4 5 6 末页 0楼：【线上讲座12期B】液质联用之质谱部分详解(活动时间:4月3日-20日)dickwang(dickwang)技术：少将 财富：富豪 积分：16544 经验：6508 声望：2941 时长：71275个人资料 给她留言 帖子合集收藏 支持！顶 感谢！顶 举报 答复 引用并答复 维护【液相色谱及液质联用版面联合讲座】液质联用之质谱部分详解【液相色谱及液质联用版面联合讲座】液质联用之液相部分详解太多经历的已经挥手

2、和我们辞别，迎来了一种布满但愿和机遇尚有挑战的牛年。在这个布满阳光和温暖的日子里，我们液相版块与液质联用版块共同举办社区大型活动暖春。通过本次活动，提高人们对液相及液质联用的理解，发现并解决平常生活中遇到的困惑和问题，同步来增进彼此的理解，活跃社区学术氛围，但愿各版主和板油踊跃参与！活动宗旨：解疑答惑、增进交流、活跃氛围、提高水平活动内容：本次重要简介的内容是液相及液质的发展历史、基本构造、设备原理、应用领域、各厂家的仪器展和板油答疑。重要通过集体征询和专家版主解答方式进行。第一阶段：由液相及液质联用版块版主和专家对液相和液质仪器的发展历史、基本构造、设备原理、应用领域附图做简介。第二阶段：板

3、油针对液相及液质联用的上述方面提出疑问，或把自己在实验当中遇到仪器等问题，向专家和版主提出，求得解答；板油也可以提出自己的观点意见和建议供人们分享。第三阶段：版主及专家对本次活动做一种总结，总结活动和有关帖子。注：本次活动专开一种活动帖，板油可在此帖背面跟帖提出问题，由专家版主解答。回帖格式：统一回帖格式为：“各专家版主：我有一种有关仪器构造和工作原理的问题，问题如下：”特邀嘉宾：官方人员；液相专家及版主；液质联用专家及版主。参与人员：全体注册顾客活动时间：/4/3-/4/28。第一阶段/4/3-/4/5,第二阶段 /4/6-/4/20有奖设立：凡积极参与并提出问题，或一起探讨均有不等的积分奖

4、励。活 动 目 录活动安排及规定第一阶段 液相部分 液相仪器发展历史 液相仪器基本构造及原理 液相仪器应用领域 液相仪器各厂家的仪器展 液质部分 液质仪器发展历史 液质仪器基本构造及原理 液质仪器应用领域 液质仪器各厂家的仪器展 第二阶段 板油问题及观点见解 第三阶段 版主专家帖子整顿及活动总结 -本活动由液相色谱及液质联用联合主办Last edit by 4077仪器采购指南：液质联用仪气质联用生物质谱关 键 词：质谱液质联用部分活动时间线上讲座收藏帖子： 支持：2次 感谢：5次 -4-3 10:25:53 2楼：RE:【原创】【线上系列活动之液相色谱及液质联用讲座】暖春活动-液质联用dic

5、kwang(dickwang)技术：少将 财富：富豪 积分：16544 经验：6508 声望：2941 时长：71275个人资料 给她留言 帖子合集举报 答复 引用并答复 维护液相色谱-质谱联用一、液质发展史1.质谱发展简史质谱作为检测器，具有敏捷度高、专属性好的特点，与其她色谱技术相连接，已广泛的应用于各个研究领域。欲学习液质，我们先理解一下质谱发展的过程19世纪末，E.Goldstein在低压放电实验中观测到正电荷粒子，随后W.Wein发现正电荷粒子束在磁场中发生偏转，这些观测成果为质谱的诞生提供了准备；19，英国物理学家Joseph John Thomson研制出世界上第一台质谱仪（19

6、诺贝尔物理学奖获得者、英国剑桥大学专家）；19，电喷雾物理现象被发现（并非为了质谱）；19，Dempster 180磁扇面方向聚焦质谱仪；1935年，马陶赫(Marttauch)和赫佐格(R. Herzog)根据她们的双聚焦理论，研制出双聚焦质谱仪；1940年，尼尔(Nier)设计出单聚焦磁质谱仪，又于1960年设计并制成了一台小型的双聚焦质谱仪；1942年，第一台商品质谱仪；1953年，由鲍尔(Paul)和斯坦威德尔(Steinwedel)提出四极滤质器；同年，由威雷(Wiley)和麦克劳伦斯(Mclarens)设计出飞行时间质谱仪原型；1954年，英格拉姆(Inghram)和海登(Hayd

7、en)报道的Tandem系统，即串联的质谱系统(MS/MS)；1955年，Wiley & Mclarens 飞行时间质谱仪；1960s，开发GC/MS；1974年，回旋共振质谱仪； 1979年，传送带式LC/MS接口成为商业产品； 1982年，离子束LC/MS接口浮现； 1984年，第一台电喷雾质谱仪宣布诞生； 1988年，电喷雾质谱仪初次应用于蛋白质分析；1989年，Hens G. Dohmelt和 W. Paul,因离子阱（Ion trap)的应用获诺贝尔物理奖；，J. B. Penn 和田中耕一因电喷雾电离（electron spray ionization, ESI）质谱和基质辅助激光

8、解吸电离(matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI)质谱获诺贝尔化学奖。Last edit by dickwang-4-3 10:30:503楼：RE:【原创】【线上系列活动之液相色谱及液质联用讲座】暖春活动-液质联用dickwang(dickwang)技术：少将 财富：富豪 积分：16544 经验：6508 声望：2941 时长：71275个人资料 给她留言 帖子合集举报 答复 引用并答复 维护2.“接口”技术发展简史 3.液质联用仪发展简史从“接口”技术发展史来看，液质“接口”技术的难度要不小于气质的，这是由于液相色谱中的流动相是

9、液体，而质谱检测的是气体离子，因此“接口”技术必须要解决液体离子化难题。随着这一难题的解决，液质联用的发展也日新月异，并广泛的应用于各领域。1977年，LC/MS开始投放市场；1978年，LC/MS初次用于生物样品分析；1989年，LC/MS/MS研究成功；1991年，API LC/MS用于药物开发；1997年，LC/MS/MS用于药物动力学高通量筛选；美国质谱协会记录的药物色谱分析多种不同措施所占的比例。1990年，HPLC高达85%，而下降到15%，相反，LC/MS所占的份额从3%提高到大概80%。我们国家目前在这方面也许相称于美国1990年的水平。【液质发展史部分由zhufangwei版

10、主整顿，在此表达感谢】Last edit by dickwang-4-3 10:31:084楼：RE:【原创】【线上系列活动之液相色谱及液质联用讲座】暖春活动-液质联用dickwang(dickwang)技术：少将 财富：富豪 积分：16544 经验：6508 声望：2941 时长：71275个人资料 给她留言 帖子合集举报 答复 引用并答复 维护二、液质仪器基本构造及原理 质谱分析过程：样品通过进样系统进入离子源，将样品离子化变为气态离子混合物，由于构造性质不同而电离为多种不同质荷比（m/z）的分子离子和碎片离子，而后，带有样品信息的离子碎片被加速进入质量分析器，不同的离子在质量分析器中被分

11、离并按质荷比大小依次达到检测器，经纪录即得到按不同质荷比排列的离子质量谱，也就是质谱(mass spectrum)。质谱的基本构造质谱仪一般由进样系统、电离源、质量分析器、真空系统和检测系统构成。（一）进样系统在液质联用中一般有两种进样方式。第一种是输注，即用注射器泵（syringe pump）将样品溶液直接缓慢输入到离子源。这种措施虽然简便、迅速，但是需要相对多的样品，且难以实现自动进样分析。第二种是流动注射，即将样品溶液注入HPLC进样系统，由LC泵缓慢推动溶剂将样品溶液直接注入离子源。这种措施既简便、迅速，样品溶液的用量较小，易于实现自动进样分析。（二）电离源液质联用中最常用的电离源有大

12、气压电喷雾电离源（ESI）和大气压化学电离源（APCI），两者同属于大气压电离（API）技术，其离子化过程发生在大气压下。1、电喷雾(ESI) 工作原理：电喷雾电离(ESI)是在液滴变成蒸汽，产生离子发射的过程中形成的，溶剂由液相泵输送到ESI Probe，经其内的不锈钢毛细管流出，这时给毛细管加24kv的高压，由于高压和雾化气的作用，流动相从毛细管顶端流出时，会形成扇状喷雾，使液滴生成含样品和溶剂离子的气溶胶。电喷雾离子化可分为三个过程：1）形成带电小液滴：由于毛细管被加高压，导致氧化还原反映，形成带电液滴。2）溶剂蒸发和小液滴碎裂：溶剂蒸发，离子向液滴表面移动，液滴表面的离子密度越来越大，

13、当达到Rayleigh (瑞利）极限时，即液滴表面电荷产生的库仑排斥力于液滴表面的张力大体相等时，液滴会非均匀破裂，分裂成更小的液滴，在质量和电荷重新分派后，更小的液滴进入稳定态，然后再反复蒸发、电荷过剩和液滴分裂这一系列过程。3）形成气相离子：对于半径10nm的液滴, 液滴表面形成的电场足够强，电荷的排斥作用最后导致部分离子从液滴表面蒸发出来，而不是液滴的分裂，最后样品以单电荷或多电荷离子的形式从溶液中转移至气相，形成了气相离子。ESI的特点*软电离, 产生准分子离子正离子：(M+H)+，(M + NH4) +，(M + Na) +，(M + K) +负离子：(M -H)，(M + CH3C

14、OO)，(M + Cl)*对诸多种类的化合物均有很高的敏捷度*高分子量生物大分子和聚合物产生多电荷离子(M + nH)n+(M - nH)n*低分子量化合物一般产生单电荷离子(失去或得到一种质子) *高分子量生物大分子和聚合物产生多电荷离子*几乎没有碎片离子*也许生成加合物和/或多聚体 常用的是溶剂加合物和NH4+(M+18), Na+(M+23),和K+(M+39) 加合物*敏捷度取决于化合物自身和基质2、大气压化学电离 (APCI)工作原理：APCI电离是在大气压条件下运用尖端高压（电晕）放电促使溶剂和其她反映物电离、碰撞，及电荷转移等方式，形成一种反映气等离子区，样品分子通过等离子区时，发生质子转移，形成了(MH) 或(M-H)离子或加和离子。大气压化学电离可分为如下两个环节：1.迅速蒸发：液流被逼迫通过一根窄的管路使其得到较高的线速度，给毛细管高温加热及雾化气的作用使液流在脱离管路的时候蒸发成气体