《无机及分析化学》第八章课后题答案

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1、第八章思考题与习题参考答案一、选择题 1. 在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。 (1)已知(AB)4.010-10;(A2B)3.210-11,则两者在水中的溶解度关系为( A )A. S(AB) S(A2 B) B. S(AB)S(A2 B)C. S(AB)S(A2 B) D. 不能确定(2)Mg(OH)2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B )A. 纯水 B. 在0.1molL-1 HCl中C. 在0.1molL-1 NH4Cl中 D. 在0.1molL-1 Mg Cl 2 中(3)莫尔法测定Cl-和Ag+时,所用滴定剂分别为( B )A. AgNO3,Na Cl B. AgNO3,

2、AgNO3 C. AgNO3,KSCN D. AgNO3,NH4SCN (4)用佛尔哈德法测定溶液中Cl-时,所选用的指示剂为( D )A. K2CrO4 B. 荧光黄 C. 曙红 D. 铁铵矾(5) 佛尔哈德法测定Cl-时,溶液中没加有机溶剂,在滴定过程中使结果( A )A. 偏低 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定二、填空题2相同温度下,HAc在NaAc溶液中的解离度小于纯水中的解离度,CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度,这种现象可用_同离子效应_来解释。3分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关,而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。; 4BaSO

3、4和Mg(OH)2的分别为1.110-10和5.610-12,两者在水中溶解度为 1.0510-5 , 1.110-4 。;5佛尔哈德法测定I-时采取 返滴定 法(直接法还是返滴定法),滴定时应注意 先加入过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁铵矾 。 三、简答题6试用溶度积规则解释下列事实解:(1)CaCO3沉淀溶于稀HCl :CaCO3DCa2+CO32-,在稀HCl中存在H+,能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3,导致平衡向右移动,直到完全溶解。(2)AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黄色的AgI沉淀:AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黄色的AgI沉淀,由于AgI的溶解度比AgCl的溶

4、解度小,所以在AgCl沉淀中加入I-,会发生沉淀的转化,AgCl(白色沉淀)+ I-DAgI(黄色沉淀)+ Cl-,生成黄色的AgI沉淀。(3)CuS沉淀不溶于HCl,却溶于HNO3 :CuS的溶解度非常小,不溶于强酸,遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强,能将S2-氧化,使CuS溶解,发生的反应如下:3CuS(s)+2NO3-(aq)+ 8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)(4)AgCl沉淀不溶于水,而溶于氨水:AgClDAg+Cl-,加入氨水后,NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解,总反应如下,AgCl+2 NH3DAg(NH

5、3)2+Cl-。7在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度?为何溶液的酸度应控制在6.510.5?如果在pH=2时滴定Cl-,分析结果会怎样?解:莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度:K2CrO4本身显黄色,浓度太高,影响终点的颜色观察,浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控制在6.510.5:酸性较大,会使CrO42-转化为Cr2O72-,导致指示剂灵敏度下降;碱性太强,Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-,会使滴定剂消耗过量,产生较大的正误差。8用银量法测定下列试剂,各应选择何种方法确定终点较为合适(1)BaCl2 解: 佛尔哈

6、德法 (2)KCl 解: 莫尔法(3)NH4Cl 解:佛尔哈德法 (4)Na2CO3+NaCl 解: 佛尔哈德法(5)NaBr 解:莫尔法四、计算题9已知25时,AgI溶度积为8.510-17,求(1)在纯水中;(2)在0.01molL-1KI溶液中AgI的溶解度。解:(1)设在纯水中的溶解度为S,=( S )2=8.5210-17,则(2)在0.01molL1KI溶液中AgI的溶解度为S,Ksp= S(0.01+ S )=8.5210-17,则,0.01+ S 0.01,S = Ksp/0.01=8.510-15molL-110将等体积的0.004 molL-1AgNO3溶液和0.004 m

7、olL-1的K2CrO4溶液混合,有无砖红色的Ag2CrO4沉淀析出?已知 (Ag2CrO4)=1.11012。 有砖红色沉淀析出。111L溶液中含有4molNH4Cl和0.2molNH3,试计算:(1)溶液的OH-和pH;(2)在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出,溶液中Fe2+的最低浓度为多少?已知 (Fe(OH)2)=4.910-17。7.96解:(1)(2) 12在0.1molL1ZnCl2溶液中通入H2S气体至饱和,如果加入盐酸以控制溶液的pH,试计算开始析出ZnS沉淀和Zn2+沉淀完全时溶液的pH。已知 (ZnS)=2.510-22, (H2S)=1.3107, (H2S)=7.1

8、1015。解:ZnS开始沉淀时S2-的浓度为对反应:H2S 2H+ + S2- pH=0.72Zn2+完全沉淀时S2-的浓度为pH=2.7213. 某溶液中含有Ca2+和Ba2+,浓度均为0.10molL1,向溶液中滴加Na2SO4溶液,开始出现沉淀时浓度应为多大?当CaSO4开始沉淀时,溶液中剩下的Ba2+浓度为多大?能否用此方法分离Ca2+和Ba2+?已知 Ksp (BaSO4)=1.0810-10,Ksp(CaSO4)=4.9310-5。解:BaSO4开始沉淀时,溶液中c(SO42-)为:CaSO4开始沉淀时,溶液中c(SO42-)为:先沉淀的是BaSO4,此时c(SO42-)为1.08

9、10-9 molL-1当CaSO4开始沉淀时,溶液中的c(Ba2+)为:故可用此法分离Ca2+和Ba2+。14某溶液中含有Mg2+离子,其浓度为0.01molL-1,混有少量Fe3+杂质,欲除去Fe3+杂质,应如何控制溶液的pH。已知 Ksp(Fe(OH)3)=2.810-39, (Mg(OH)2)=5.610-12。解:使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低平衡浓度为c(OH-)=6.510-12molL-1,pH=14 pOH =2.8使Mg2+开始沉淀所需OH-的最低平衡浓度为:c(OH-)=2.410-5molL-1,pH=14-lgc(OH-)=9.4应控制pH在2.8到9.4之间。15

10、用Na2CO3溶液处理AgI沉淀,使之转化为Ag2CO3沉淀,这一反应的共同平衡常数为多少?如果在1L Na2CO3 溶液中要溶解0.01molAgI,Na2CO3的最初浓度应为多少?这种转化能否实现?已知(AgI)=8.510-17,(Ag2CO3)= 8.510-12。解:2AgI + CO32- = Ag2CO3 + 2I-若AgI完全溶解则平衡时c(I-)=0.01molL-1,如果在1L Na2CO3 溶液中要溶解0.01mol AgI,Na2CO3的最初浓度应为1.21017 molL-1,这是不可能的,这种转化不可能实现16有生理盐水10.00mL,加入K2CrO4指示剂,以0.

11、1043 molL1AgNO3标准溶液滴定至出现砖红色,用去AgNO3标准溶液14.58mL,计算生理盐水中NaCl的质量浓度。17称取可溶性氯化物0.2266g,加水溶解后,加入0.1121molL1的AgNO3标准溶液30.00mL,过量的Ag+用0.1183 molL1的NH4SCN标准溶液滴定,用去6.50mL,计算试样中氯的质量分数。解:18称取基准NaCl 0.2000g溶于水,加入AgNO3标准溶液50.00mL,以铁铵矾为指示剂,用NH4SCN标准溶液滴定,用去25.00mL。已知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO3标准液。计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。解: m(NaCl)= 0.2000 g,M(NaCl)= 58.44 gmol-1(1)和(2)联立解得c (AgNO3)c (Ag+)0.1711molL-1c (NH4SCN)c (SCN -)0.2053molL-119称取纯KCl和KBr混合物0.3074g,溶于水后用0.1007molL1AgNO3标准溶液滴定至终点,用去30.98mL,计算混合物中KCl和KBr的质量分数。解:20分析某铬矿时,称取0.5100g试样,生成0.2615gBaCrO4,求矿中Cr2O3的质量分数。解法:解法:

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