主管中药师中药化学总结

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1、中药化学水提醇沉法可除去多糖或蛋白质、醇提水沉法可除去树脂或叶绿素、醇提乙醚沉淀或丙酮沉淀法可使皂苷氨基酸茚三酮;蛋白质双羧脲I型强心苷:苷元-(2, 6-去氧糖)-(D-葡萄糖)II型强心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)III型强心苷:苷元-(D-葡萄糖)酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。内酯环的水解在水溶液中,氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂,加酸后可再环合。 醇溶液中,氢氧化钠、氢氧化钾不可逆反应。苷天然糖右旋;天然苷左旋,水解后右旋氧苷醇苷毛茛苷、红景天苷酚苷蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷;熊果苷、天麻苷酯苷易被酸碱水解山慈菇苷氰苷-羟基

2、腈,易水解苦杏仁苷吲哚苷靛红S-苷有特殊气味白芥子苷、黑芥子苷N-苷巴豆苷C-苷难水解芦荟苷、牡荆苷苷键裂解反应酸水解易水解:N O S C;呋喃糖苷吡喃糖苷;酮糖苷醛糖苷;芳香苷脂肪苷五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷;2,6-二去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷;碱水解酯苷;酚苷、烯醇苷酶水解保持糖和苷元的结构不变麦芽糖酶水解-葡萄糖苷;杏仁苷酶水解-葡萄糖苷氧化裂解反应Smith降解法推测糖的种类、糖与糖的连接方式以及氧环大小邻二醇;C苷甲醇解反应确定糖之间的连接顺序和连接位置全甲基化乙酰解反应确定糖之间的连接位置 开裂一部分苷键-苷键双糖乙酰解的难易程度

3、为: (16) (14) (13) (12) 醌类酸性含-COOH、含2个或2个以上-OH含1个-OH含2个或2个以上-OH含1个-OH(5%碳酸氢钠)(5%碳酸钠)(1%氢氧化钠)(5%氢氧化钠)苯醌信筒子醌萘醌紫草菲醌丹参醌蒽醌单蒽核大黄素型羟基分布在两侧的苯环上茜草素型羟基分布在一侧的苯环上蒽酚/蒽酮双蒽核二蒽酮类番泻苷二蒽醌类山扁豆双醌苯丙素类香豆素母核:苯骈a-吡喃酮;结构上是顺式邻羟基桂皮酸;基本母核7-羟基香豆素香豆素类简单香豆素伞形花内酯、七叶内酯(秦皮)呋喃香豆素线型呋喃香豆素67补骨脂素、佛手柑内酯线型二氢呋喃香豆素紫花前胡苷角型呋喃香豆素78当归素角型二氢呋喃香豆素旱前胡

4、甲素吡喃香豆素线型二氢吡喃香豆素紫花前胡素角型二氢吡喃香豆素百花前胡丙素木脂素类简单木脂素8-8连接二氢愈创木脂酸单环氧木脂素木脂内酯环木脂素环木脂内酯双环氧木脂素连翘脂素联苯环辛烯型木质素五味子素联苯型木质素黄酮类化合物基本母核:2-苯基色原酮黄酮类灰黄-黄色黄芩:邻三酚羟基芹菜素(5,7,4-三OH黄酮)木犀草素(5,7,3,4-四OH黄酮)黄芩素(5,6,7-三OH黄酮)- 苷元黄酮醇灰黄-黄色槐米:邻二酚羟基芦丁(苷)山柰酚(5,7,4-三OH黄酮醇)槲皮素(5,7,3,4-四OH黄酮醇)-苷元杨梅素(5,7,3,4,5-五OH黄酮醇) 二氢黄酮类无色橙皮苷(5,7,3 - 三OH,4

5、-OCH3二氢黄酮)甘草苷(甘草素-7-O-glu苷)甘草素(7,4 二OH二氢黄酮二氢黄酮醇类无色二氢槲皮素(5,7,3,4-四OH二氢黄酮醇)二氢桑色素(5,7,2,4-四OH二氢黄酮醇)异黄酮类微黄色葛根:大豆素(7,4-二OH异黄酮) 大豆苷(大豆素-7-O-glc苷)葛根素(7,4-二OH,8- glc异黄酮苷)二氢异黄酮类紫檀素 抗癌查尔酮黄-橙黄色红花苷二氢查尔酮梨根苷橙酮类花色素类基本母核C环无羰基,1位氧原子以羊盐形式存在黄烷醇类无色黄烷-3-醇类儿茶素类黄烷-3,4-二醇类无色花色素类挥发油萜类化合物比例最大单萜、倍半萜薄荷醇芳香族化合物苯丙素类丁香酚脂肪族化合物鱼腥草素生

6、物碱 左旋生物活性强液体:烟碱、槟榔碱; 挥发性:麻黄碱、烟碱; 升华性:咖啡因两性生物碱:咖啡、小檗碱、槟榔次碱; 亲脂性:叔胺碱、仲胺碱碱性 电子多给出电子、接受质子 氮原子杂化方式 sp3sp2sp诱导效应供电增强,吸电降低。麻黄碱(甲基供电)去甲麻黄碱有氮杂缩醛结构碱性强诱导-场效应共轭效应-电子共轭,碱性减弱胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因碱性极弱胍类强碱性空间效应麻黄碱甲基麻黄碱(甲基空间障碍)氢键效应伪麻黄碱麻黄碱鸟氨酸的生物碱吡咯烷类莨菪烷类莨菪碱吡咯里西啶类赖氨酸系生物碱哌啶类槟榔碱喹诺里西啶类苦参碱吲哚里西啶类苯丙氨酸和酪氨酸系生物碱苯丙胺类麻黄碱异喹啉类小檗碱类原小檗碱类:小檗碱

7、、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱苄基异喹啉类双苄基异喹啉类汉防己苄基苯乙胺类吗啡烷类可待因色氨酸系生物碱(吲哚类生物碱)吴茱萸碱、士的宁、马钱子碱、长春花碱邻氨基苯甲酸系生物碱组氨酸系生物碱萜类生物碱乌头碱:二萜类生物碱; 石斛碱:倍半萜类; 甾体类生物碱藜芦铵碱萜类萜类由甲戊二羟酸衍生,具有异戊二烯结构环烯醚萜:半缩醛、环戊烷环;旋光性;易溶于水;遇酸、碱、羰基、氨基酸变色。单萜不随水蒸汽蒸馏环烯醚萜苷栀子苷裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷倍半萜单环倍半萜青蒿素双环倍半萜二萜双环二萜穿心莲内酯、银杏内酯、紫衫醇四环二萜甜菊苷三萜类化合物三铁皂苷、酸性皂苷皂苷极性大;正丁醇分离皂苷;发泡性;溶血四环

8、三萜环戊烷骈多氢菲羊毛脂甾烷型达玛烷型人参二醇型-A型;20 (S)-原人参二醇;抗溶血;abcdg3人参三醇型-B型;20 (S)-原人参三醇;溶血;efhg12葫芦素烷型环木菠萝烷型五环三萜齐墩果酸型-香树脂烷型人参三醇型-C型;Ro;溶血甘草皂苷、柴胡皂苷乌苏烷型-香树脂烷型/熊果烷型羽扇豆烷型鞣质可水解鞣质没食子鞣质水解后产生没食子酸和葡萄糖(或多元醇)五倍子鞣质逆没食子鞣质仙鹤草因鞣质可水解鞣质低聚体C-苷鞣质咖啡鞣质缩合鞣质(鞣红)缩合鞣质与酸作用的产物黄烷-3-醇类黄烷-3,4-二醇类原花色素类复合鞣质化学反应阳性含有试剂阳性现象糖Molish反应糖、苷萘酚-浓硫酸斐林反应还原糖

9、碱性酒石酸酮砖红色沉淀多伦反应还原糖氨性硝酸银银镜、黑色银沉淀碘呈色反应糖淀粉蓝色;胶淀粉紫红色醌类颜色反应Feigl反应所有醌类醛类及邻二硝基苯紫色无色亚甲蓝显色反应苯醌和萘醌的专用显色剂无色亚甲蓝蓝色Kesting-Craven活性亚甲基苯醌及萘醌的醌环上有未被取代位置区别蒽醌活性亚甲基试剂蓝绿色、蓝紫色Borntrage反应羟基醌(羟基蒽醌)碱颜色加深(红-紫红色)与金属离子反应(蒽醌)a- 酚羟基邻二酚羟基Pb2+, Mg2+等金属离子形成络合物对亚硝基二甲苯胺反应9或10位未取代的羟基蒽酮香豆素显色反应异羟肟酸铁反应香豆素具有内酯结构盐酸羟胺Fe3+红色酚羟基反应香豆素具有酚羟基取代

10、三氯化铁绿色至墨绿色沉淀Gibbs反应香豆素的6位无取代碱性 Gibbs试剂蓝色Emerson反应Emerson试剂红色黄酮显色反应还原反应盐酸-镁粉反应(二氢)黄酮(醇)红-紫红色,少数蓝色或绿色花色素类、橙酮、查耳酮不加镁粉,仅加浓盐酸,变红钠汞齐还原反应(二氢)(异)黄酮红色黄酮醇黄-淡红色二氢黄酮醇棕黄色四氢硼钠反应二氢黄酮(醇)红-紫红色金属络合三氯化铝反应邻二酚羟基羰基邻位有羟基鲜黄色荧光锆盐-枸橼酸反应鉴别黄酮类化合物分子中3-或5-OH的存在与否氨性氯化锶反应邻二酚羟基绿色至棕色乃至黑色沉淀三氯化铁反应酚羟基显色硼酸显色反应5-羟基黄酮、2或6-羟基查耳酮亮黄色碱性试剂反应五氯

11、化弟反应查尔酮红-紫红色沉淀Gibbs反应鉴别黄酮类化合物酚羟基对位是否被取代弱碱性,吡啶溶液,显蓝色或蓝绿色环烯醚萜苷元环烯醚萜苷冰乙酸、铜离子蓝色三萜皂苷甾体化合物Liehermann-Burchard三萜皂苷浓硫酸-乙酸酐黄-红-紫-蓝,最后褪色甾体皂苷红-紫-蓝-绿-污绿最后褪色Kahlenherg反应五氯化弟Rosen-Heimer反应三萜皂苷三氯乙酸乙醇100显色60显色甾体皂苷Salkowski反应氯仿-浓硫酸Tschugaeff反应冰乙酸、氯化锌强心苷C17位上不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷区别乙型活性亚甲基试剂Legal试剂亚硝酰铁氰化钠Raymond试剂间二硝基苯Kedd

12、e反应3,5-二硝基苯甲酸试剂Baljet反应碱性苦味酸a-去氧糖颜色反应Keller-Kiliani(K-K)反应只对游离的a-去氧糖/a-去氧糖与苷元连接的苷元显色。咕吨氢醇反应定量分析对-二甲氨基苯甲醛反应过碘酸-对硝基苯胺反应胆汁酸Pettenkofer反应浓硫酸、蔗糖紫色环Gregory Pascoe反应Hammarsten反应生物碱沉淀反应(麻黄碱不反应)碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸 、碘-碘化钾、苦味酸、雷氏铵盐橘红色 、类白色 、类白色或淡黄色、红棕色 、黄色 、季铵碱红麻黄碱二硫化碳-硫酸铜反应麻黄碱、伪麻黄碱棕色沉淀铜络盐反应小檗碱丙酮加成反应漂白粉显色反应樱红色莨菪碱氯化汞沉淀反应莨菪碱(阿托品)东莨菪碱黄色,加热后红色白色Vitali反应多碘酸氧化乙酰丙酮反应(DD

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