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1、电解中含氧酸根的行为皖智教育 胡征善电解规律是电化学教学中重难点，凡教学资料中都归纳有电解规律。惰性电极电极水溶液： 阳极放电次序：S2IBrOHCl(OH)含氧酸根F 阴极放电次序：K+Ca2+Na+Mg2+Al3+(H+)Zn2+Fe2+Sn2+Pb2+H+Cu2+Fe3+Ag+在此电解规律中，括号中的H+或OH分别是水提供的H+或OH。“含氧酸根”必须是“最高价含氧酸根”！否则如SO32还原性在应S2I之间(2012年北京高考题阳极反应：SO322e+H2O=SO42+2H+)。电解规律也可以用下列坐标图表示：应该指出的是：（1）电解规律是物质氧化还原性的具体体现，在阳极放电是还原性强的
2、物质或离子，在阴极放电是氧化性强的物质或离子。在阳极放电的可以是阳离子，在阴极放电的可以是阴离子。例如：Fe2+还原性大于I，优先于I在阳极放电(2012年天津和2013年北京高考题阳极反应：Fe2+e=Fe3+)，酸性溶液中氧化性强的含氧酸根如NO3优先于Cu2+或Ag+在阴极放电(2013年重庆高考题阴极反应：2NO3+6e+6H+=N2+ 3H2O)。（2）电解规律与工业生产仍有很多不同，电解条件不同其电解产物可能不按电解规律来判断(2009年江苏高考题电解(NH4)2SO4制备(NH4)2S2O8的阳极反应：2SO422e= S2O82)。电解饱和KHSO4溶液可以制备K2S2O8S2
3、O82具有很强的氧化性。S2O82+2e=2SO42 E0=2.05V 过氧链断裂得2e O3SOOSO32SO42失去2e生成的S2O82过程： 失去2e形成过氧链 过氧链 O O O O O OO O S S S SO O O O O O O O因为S2O82中存在过氧链，过氧链上的两个O原子各为1价，所以其中S原子的化合价为+6价。在电解液中，主要含有K+、H+和HSO4离子，电流通过溶液后，发生电极反应，其中： 阴极反应： 2H+2e=H2 E0=0V阳极反应： 2HSO4=S2O82+2H+2e 从标准电极电位来看，阳极应该是H2O被氧化生成O2： 2H2O=O2+4H+4e E0=1.23V实际上从水里放出O2需要的电位比1.23V更大，这是由于水的氧化反应是一个很慢的过程，需要外加电压(超电压)才能进行。超电压的大小与电解质溶液、电极材料和电流密度有关。在1 mol/LKOH溶液中电流密度为1 A/cm2时几种阳极材料的超电位如下：阳极材料NiCuAgPt超电位/V0.850.791.131.49因为低温水被氧化的速度会变小，增加了氧气的超电压，此外温度高K2S2O8不稳定，所以低温有利于K2S2O8的制备。工业上电解饱和KHSO4溶液制备K2S2O8的条件：Pt电极；高电流密度；低温。
