《硫化物检测方法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《硫化物检测方法（15页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、硫化物地下水（特别是温泉水）及生活污水，通常含有硫化物，其中一部分 是在厌氧条件下，由于细菌的作用，使硫酸盐还原或由含硫有机物的分 解而产生的。某些工矿企业，如焦化、造气、选矿、造纸、印染和制革 等工业废水亦含有硫化物。水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-，存在于悬浮物中的可 溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及末电离的有机、无机类硫化物。 硫化氢易从水中逸散于空气，产生臭味，且毒性很大，它可与人体内细 胞色素、氧化酶及该类物质中的二硫键（一SS）作用，影响细胞氧 化过程，造成细胞组织缺氧，危及人的生命。硫化氢除自身能腐蚀金属 外，还可被污水中的生物氧化成硫酸进而腐蚀下水道等。因此，硫化
2、物 是水体污染的一项重要指标（清洁水中，硫化氢的嗅阀值为0.035yg / L）。本书所列方法测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物 和酸溶性金属硫化物。1方法的选择测定上述硫化物的方法，通常有亚甲蓝比色法和碘量滴定法以及电 极电位法。当水样中硫化物含量小于lmg/L时，采用对氨基二甲基苯 胺光度法，样品中硫化物含量大于lmg/L时，采用碘量法。电极电位 法具有较宽的测量范围，它可测定10-6-101mo1 /L之间的硫化物。 2水样保存由于硫离子很容易氧化，硫化氢易从水样中逸出。因此在采集时应 防止曝气，并加入一定量的乙酸锌溶液和适量氢氧化钠溶液，使呈碱性 并生成硫化锌沉淀。通常1L水
3、样中加入2mo1/L1 / 2Zn(Ac)2)的乙酸锌 溶液2ml,硫化物含量高时，可酌情多加直至沉淀完全为止。水样充满 瓶后立即密塞保存。水样的预处理由于还原性物质，例如硫代硫酸盐、亚硫酸盐和各种固体的、溶解 的有机物都能与碘起反应，并能阻止亚甲蓝和硫离子的显色反应而干扰 测定；悬浮物、水样色度等也对硫化物的测定产生干扰。若水样中存在 上述这些干扰物时，必须根据不同情况，按下述方法进行水样的预处理。 1乙酸锌沉淀-过滤法当水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现 场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，然 后按含量高低选择适当方法，直接测定沉淀中的硫化物。
4、 2酸化吹气法若水样中存在悬浮物或浑浊度高、色度深时，可将现场采集固定后 的水样加入一定量的磷酸，使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体，利用 载气将硫化氢吹出，用乙酸锌乙酸钠溶液或2%氢氧化钠溶液吸收，再 行测定。3过滤酸化吹气分离法若水样污染严重，不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质， 并且浊度和色度都高时，宜用此法。即将现场采集且固定的水样，用中 速定量滤纸或玻璃纤维滤膜过滤后，按酸化吹气法进行预处理。预处理操作是测定硫化物的一个关健性步骤，应注意既消除干扰物 的影响，又不致造成硫化物的损失。仪 器(1) 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。(2) 吹气装置。试 剂(1) 乙酸铅棉花：称取10g乙
5、酸铅(化学纯)溶于100m 1水中，将脱脂 棉置于溶液中浸泡0.5h后，晾干备用。(2) 1十1磷酸。(3) 吸收液：乙酸锌-乙酸钠溶液：称取50g二水合乙酸锌和12.5g 三水合乙酸钠溶于水中，用水稀释至1000ml。若溶液浑浊，应 过滤。 2%氢氧化钠溶液。 以上两种吸收液可任选一种使用。 载气：氮气(99.9%)。步 骤1适用碘量法的吹气步骤(1) 连接好吹气装置，通载气检查各部位是否漏气。完毕后，关闭 气源。(2) 向吸收瓶3、4中，各加入50m1水及10m1吸收液或60m1吸收 液(不加水)。(3) 向500ml平底烧杯中放入采样现场已固定并混匀的水样适量(硫 化物含量0.520mg
6、),加水至200ml,放入水浴锅内，装好导气 管和分液漏斗。开启气源，以连续冒泡的流速(由转子流量计控 制流速)吹气5-10min(驱除装置内空气，并再次检查装置的各部 位是否严密),关闭气源。(4)向分液漏斗6中加入1十1磷酸10ml,开启分液漏斗活塞，待磷 酸全部流入烧瓶后,迅速关闭活塞。开启气源,水浴温度控制 在65-80 C，以控制好载气流速，吹气45min。将导气管及吸收 瓶取下,关闭气源。按碘量法分别测定两个吸收瓶中的硫化物 含量。2用于光度法的吹气法(1) 连接好吹气装置，通载气检查各部位是否漏气。(2) 向吸收管(包式吸收管或50ml比色管)中，加入10ml吸收液(同碘 量法)
7、。(3) 按碘量法吹气步骤(3)、(4)吹气45min,然后将导气管及吸收管取 下，关闭气源。按光度法步骤测定吸收管中硫化物含量。注意事项 (1)吹气速度影响测定结果，流速不宜过快或过慢。必要时，应通 过硫化物标准溶液进行回收率的测定，以确定合适的载气流速。 在吹气40 min后，流速可适当加大，以赶尽最后残留在容器中 的h2s气体。(2) 注意载气质量，必要时应进行空白试验和回收率测定。(3) 浸入吸收液部分的导管壁上，常常粘附一定量的硫化锌，难以 用热水洗下。因此，无论用碘量法或比色法，均应进行定量反 应后，再取出导气管。(4) 当水样中含有硫代硫酸盐或亚硫酸盐时，可产生干扰，这时应 采用
8、乙酸锌沉淀过滤酸化吹气法。(5) 应注意磷酸质量。当磷酸中含氧化性物质时，可使测定结果偏 低。一、对氨基二甲基苯胺光度法概 述1方法原理在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲苯胺作用，生成 亚甲蓝，颜色深度与水中硫离子浓度成正比。2干扰及消除亚硫酸盐、硫代硫酸盐超过10mg / L时，将影响测定。必要时，增 加硫酸铁铵用量，则其允许量可达40mg/L。亚硝酸盐达0.5mg/L时， 产生干扰。其他氧化剂或还原剂亦可影响显色反应。亚铁氰化物可生成 蓝色，产生正干扰。3方法的适用范围本法最低检出浓度为0.02mg / L(S2) 测定上限为0.8mg / L。当采 用酸化-吹气预处理法时，可进
9、一步降低检出浓度。酌情减少取样量， 测定浓度可高达4mg / L。仪 器(1) 分光光度计，10mm比色皿。(2) 50ml比色管。试 剂(1) 无二氧化碳水：将蒸馏水煮沸15min后，加盖冷却至室温。所有 实验用水均为无二氧化碳水。(2) 硫酸铁铵溶液：取25g十二水合硫酸高铁铵溶解于含有5ml硫酸的 水中，稀释至200m1。(3) 0.2%(m / V)对氨基二甲基苯胺溶液：称取2g对氨基二甲基苯胺盐 酸盐溶于700ml水中，缓缓加入200ml硫酸，冷却后，用水稀释至 1000m1 。(4) 1十5硫酸。(5) 0.1mo1 /L硫代硫酸钠标准溶液：称取24.8g五水合硫代硫酸钠， 溶于无
10、二氧化碳水中，转移至1000m l棕色容量瓶内，稀释至标线, 摇匀。按本节(三)碘量法、试剂(4)进行标定。(6) 2mo1 / L乙酸锌溶液：(7) 0.05mo1 /L (l/2【2)碘标准溶液：准确称取6.400g碘于250m1烧杯中，加入20g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000m1棕色容量 瓶中，用水稀释至标线，摇匀。(8) 1%淀粉指示液。(9) 硫化钠标准贮备液：取一定量结晶九水合硫化钠置布氏漏斗中， 用水淋洗除去表面杂质，用干滤纸吸去水分后，称取7.5g溶于少 量水中，转移至1000ml棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀备 测。标定：在250ml碘量瓶中，加入10ml lmo
11、l / L乙酸锌溶液，10.00ml待标定的硫化钠溶液及O.lmol / L的碘标准溶液 20.00ml,用水稀释至60ml,加入1十5硫酸5ml,密塞摇匀。在 暗处放置5min，用0.1mol / L硫代硫酸钠标准溶液，滴定至溶液 呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为 止,记录标准液用量。同时以10ml水代替硫化钠溶液，作空白试验。按下式计算1m1硫化钠溶液中含硫化物的毫克数：硫化物(mg / m1)= W -”cx16.0310.00式中，V滴定硫化钠溶液时，硫代硫酸钠标准溶液用量(m1)；V0空白滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量(m1)；c硫代硫酸钠标准溶液的浓度(m
12、o1 / L)；16.031 / 2 S2-的摩尔质量(g / mo1)。(10)硫化钠标准使用液的配制：吸取一定量刚标定过的硫化钠溶 液,用水稀释成1.00ml含5.0yg硫化物(S2-)的标准使用液，临用时 现配。 吸取一定量刚标定过的硫化钠溶液，移入已盛有2m 1乙酸锌-乙酸 钠溶液和800m1水的1000m1棕色容量瓶中，加水至标线，充分混 匀，使成均匀的含硫(S2-)浓度为5.0卩g/m1的硫化锌混悬液。该 溶液在20C下保存，可稳定12周，每次取用时，应充分振摇混 匀。以上两种使用液可根据需要选择使用。步 骤1校准曲线的绘制分别取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00
13、、5.00ml的硫化钠标准使用 液或置50ml比色管中，加水至40ml,加对氨基二甲基苯胺溶液5ml， 密塞。颠倒一次，加硫酸铁铵溶液lml，立即密塞，充分摇匀。10min 后，用水稀释至标线，混匀。用10mm比色皿，以水为参比，在665nm 处测量吸光度，并作空白校正。2水样测定将预处理后的吸收液或硫化物沉淀转移至50ml比色管或在原吸收 管中，加水至40ml。以下操作同校准曲线绘制，并以水代替试样，按相 同操作步骤，进行空白试验，以此对试样作空白校正。计 算硫化物(S2，mg/L) = mV式中，m从校准曲线上查出的硫量(卩g)，V水样体积(ml)。精密度和准确度六个实验室分析含0.029
14、-0.043mg / L的硫化物加标水样，回收率 为65-l08%；单个实验室的相对标准偏差不超过l2%；单个实验室分析 含0.2890.350mg / L的硫化物加标水样，回收率为8097%；相对标准 偏差不超过16%。注意事项(1)水样中硫化物浓度波动较大，为此，可先按下述手续进行定性试 验：分取25一50ml混匀并已固定的水样，置于150 ml锥形瓶中， 加水至50ml,加1十1硫酸2ml及数粒玻璃珠，立即在瓶口覆盖滤 纸，并用橡皮筋扎紧。在滤纸中央滴加10%(m / V)乙酸铅溶液1滴, 置电热板上加热至沸,取下锥形瓶。冷却后,取下滤纸,查看朝 液面的斑点是呈淡棕色还是呈黑褐色，从而判
15、断水样中含硫化物 的大致含量，以确定水样取用量。(2) 显色时，加入的两种试剂均含硫酸，应沿管壁徐徐加入，并加塞 混匀，避免硫化氢逸出而损失。(3) 绘制校准曲线时，向反应瓶中加入的水量应与测定水样时的加入 量相同。二、碘 量 法概 述1方法原理硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。2干扰及消除 还原性或氧化性物质干扰测定。水中悬浮物或浑浊度高时，对测定可溶态硫化物有干扰。遇此情况应进行适当处理。3方法的适用范围本方法适用于含硫化物在1mg / L以上的水和废水的测定。仪 器(1) 250ml碘量瓶。(2) 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。(3) 25m 1或50ml滴定管(棕色)。试 剂(1) lmol /L乙酸锌溶液：溶解220g二水合乙酸锌于水中，用水稀释至 1000ml。(2) 1%淀粉指示液。(3) 1十5硫酸(4) 0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液：称取12.4g五水合硫代硫酸钠溶 于水中，稀释至1000ml,加入0.2g无水碳酸钠，保存于棕色瓶中。 标定：向250ml碘量瓶内，加入lg碘化钾及50m1水，加入重铬酸 钾标准溶液(l/6K2Cr2O7)=
