固体光气检验检测操作规程

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1、固体光气的检验操作规程1. 目的本文件规定了固体光气的检测指标、储存条件等内容，以规范固体光气的检验操作，确保质量符合产品的工艺要求。2. 版权说明本方法由Lowlf发明，本文件由Lowlf制定，任何人在使用借鉴中，请注明作者及出处。有任何问题及错误之处，请联系：E-mail: L QQ:3640273703. 适用范围本文件适用于固体光气的质量检测。4. 产品信息4.1产品名称及代码 4.1.1品名：固体光气，其他中文名：三光气，三聚光气4.1.2化学名：二（三氯甲基）碳酸酯，又三氯甲基碳酸酯，双（三氯甲基）碳 酸酯，碳酸二（三氯甲）酯4.1.3 分子式：C3CI6O34.1.4结构式：Cl

2、 O CI4.1.5 BTC的分子模型图1 BTC的分子模型4.1.6 BTC的空间三维结构图2 BTC的空间三维结构4.1.7 英文名：Bis（trichloromethyl）Carbonate或 triphosgene.简称 BTC4.1.8 CAS 号： 32315-10-94.1.9 成品代码：XZ0064.2性状4.2.1外观：白色或类白色结晶固体，有类似光气的气味4.2.2 晶体结构：单晶，其晶参数为 a=9.824 10-10m , b=8.87 X10_10m ,10c=11.245 X m,晶角为 91.70 4.2.3 密度：相对密度1.78，熔融密度：1.6294.2.4

3、 熔点：77-81 T4.2.5 沸点：沸点203-206 C （部分分解）4.2.6溶解性：不溶于水，溶于乙醇、苯、乙醚、四氢呋喃（ THF ）、苯、环 己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等有机溶剂4.2.7化学性质：常温下稳定，表面蒸汽压极低，热稳定性高，初始分解温度为130C,在潮湿的气氛中于90C开始分解，在蒸馏温度有极少量分解。 遇热水及氢氧化碱则分解，可与醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等 多种化合物发生羰基化、氯化、氯甲酰化、环化、缩合等反应。FL-CH-R*K-NHtXJHChCORCOOHESO-K Ar? OilR-COOHR-COCI -_ R-COOOC-Ridnd

4、csC V Hfl Hz.OH 各卜HactocK 3 kMsMones-CX Qit tArl -O-COOJ r Ar -O- 4.3 固体光气质量标准（Q/XZ 001-2010 ）等级工业优级品工业一级品工业二级品纯度（%）为9.5为9.0为8.0熔点C）79-8178-8177-81水分（%） 0.5 0.5 0.55. 含量测定5.1原理（碱-氯离子检测法）加热条件下，在碘量瓶中用精确称量的BTC样品与过量碱完全反应后（一般 需20-30min），再加过量硝酸煮沸去除过量的碱液，再用硝酸银标准溶液滴定溶 液中的氯离子，从而计算出该产品中BTC的含量。强碱，CCI3OCOOCCI3

5、碱 3C1C0C1ClCOCl + 4NaOH N&CO3 + 2NaCI + 2出0即 CCI3OCOOCCI3+ 12NaOH 3Na2CO3 + 6NaCI + 6H2O6ciVi1ciVi/6在中性至弱碱性范围内（pH6.510.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯 化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度， 氯离子首先被完全沉淀出来 后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：Ag + Cl f AgCI J2Ag + + CrO4f Ag2CrO4 J 砖红色） 又: NaOH + HNO3 f NaNO3 + H2ONa2CO3

6、+ 2HNO3 f 2NaNO3 + H2O + CO2TAgNO3 + NaCI f AgCI J + NaNO3C1V1C1V1M(btc)=296.75C( BTC)= C1V1/65.2试剂和溶剂5%0.5 mol/L0.5 mol/L0.2 mol/L0.05 mol/L0.05 mol/L氢氧化钠标准溶液 硝酸溶液硝酸银溶液 铬酸钾指示剂 稀氢氧化钠溶液 稀硝酸溶液5.2.1 酚酞指示剂溶液：称取0.58酚酞溶于50mL95%乙醇中。加入50m蒸馏水， 再滴加0.05mol / L氢氧化钠溶液使呈微红色。5.2.2 铬酸钾溶液，5%称取5g铬酸钾(CrQ)溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸

7、银 溶液至有红色沉淀生成。摇匀，静置12h,然后过滤并用蒸馏水将滤液稀 释至100mL5.2.3 氯化钠标准溶液，c(NaCl) = 0.100mol/L :将氯化钠(NaCl，M=58.44)置 于瓷坩埚内，在500 600E下灼烧40 50min。在干燥器中冷却后称取 2.9220g,溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至 500mL。5.2.4 硝酸银标准溶液，c(AgNO3) = 0.100mol/ L:称取于105C烘半小时的硝 酸银(M=169.87) 8.4935g,溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至 500mL， 贮于棕色瓶中。用氯化钠标准溶液标定其浓度：用吸管准确吸取25.00mL氯化钠

8、标准溶液于250mL锥形瓶中，加蒸馏水 25mL。另取一锥形瓶，量取蒸馏水 50mL作空白。各加入1mL铬酸钾溶 液，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终 点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作 最后标定。5.3分析步骤1. 称取研细的试样0.10g （精确至0.0001g），置于250ml碘量瓶中；2. 加入20ml无水乙醇，静置10min，至样品完全溶解；3. 准确加入0.5mol/LX 10ml当量的氢氧化钠标准溶液，加入20ml蒸馏水，盖塞 水封；3. 把碘量瓶于60C静置0.5-1h，使试样完全反应；4. 取出冷却，加入0.5mol/L的

9、硝酸溶液10ml，煮沸10分钟；5. 若pH值在6.510.5范围时，可直接滴定，超出此范围的样品应以酚酞作指示剂，用稀硝酸或稀氢氧化钠的溶液调节至红色刚刚退去。6. 加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至刚刚出现砖红色沉淀即为滴 定终点。7. 空白滴定（250锥形瓶加入50mL蒸馏水，再加入铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现，记录消耗的硝酸银体积V。）；注：一般情况下V0=0.05ml （已验证）。注：铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早，在50100mL滴定液中加入1mL 5 %铬酸钾溶液，使CrO42-浓度为2.6X 10-35.2x 10-3mol/L。在滴定

10、终 点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。5.4计算公式C（BTC）M（BTC）3（btc）= m X100& （V1-V0）/600X296.75/m=0.0494（VcV0）/mX100式中：V0：空白消耗硝酸银标准溶液的体积，ml；V1：试样消耗硝酸银标准溶液的体积，ml ；C1：硝酸银标准溶液的浓度，mol/L ；m：试样的质量，g;6. 水分测定（卡尔费休法水分测定仪）7. 熔点测定（熔点测定仪或毛细管法）7.1仪器设备铁架台酒精灯提勒管毛细管橡皮筋纸巾研钵温度计7.2试剂甘油、硅油或石蜡油7.3方法步骤7.3.1将提勒（Thiele）管（b形管）固定在铁架台上，装入加热液

11、体（浴液，一般用甘油、液体石蜡、浓硫酸、硅油等），液面高于上叉管口 0.5cm即可，加 热部位如图2所示。7.3.2毛细管封口 ：用手将毛细管截成 7-8厘米，一端在酒精灯火焰上加热时毛 细管按垂直方向伸入火焰，且伸进的长度要尽量短，火焰温度不宜太高， 断断续续地加热，封口要均匀、圆滑，以不漏气为原则。7.3.3样品填装（研碎，迅速填装结实，23mm为宜）。7.3.4用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁精确位置，使装样部分和温度计水银球处 在同一水平位置，再固定在b形管上下两叉管口之间的中心位置，要使温度计水银球处于b形管两侧管中心部位，按图2安装。图2熔点测定图示7.3.5加热升温测定、注意观察、做

12、好记录。7.3.6每个样品至少填装两支毛细管，平行测定两次。7.4结果样品开始萎缩（蹋落）并非熔化开始的指示信号，实际的熔化开始于能看 到第一滴液体时，记下此时的温度，到所有晶体完全消失呈透明液体时再记下这 时的温度，这两个温度即为该样品的熔点范围（熔程、熔点、熔距）。7.5分析7.5.1纯粹的固体有机化合物一般都有固定的熔点，即在一定的压力下，固液两 态之间的转化是非常敏锐的，自初熔至全熔的温度不超过0.5、C （熔程）。 因此，测定熔点时记录的数据应该是熔程（初熔和全熔的温度 ），如123 124C，不能记录平均值123.5C。如果该物质含有杂质，则其熔点往 往较纯粹者为低，且熔程较长。测

13、定熔点可初步鉴定固体有机物和定性判 断固体化合物的纯度，具有很大的价值。7.5.2样品一定要干燥，并要研成细粉末，往毛细管内装样品时，将毛细管开口 的一端插入样品中数次，让样品进入管口，然后将毛细管开口一端向上， 从一直立在桌上的长约50厘米的玻璃管的上口落下，如此反复多次，直 到样品装入约2-3mm高度为止。再振落几下，务必将样品较紧密填充在 毛细管底。一定要反复冲撞夯实，管外样品要用卫生纸擦干净。样品粉碎 不够细或填装不结实，产生空隙导致不易传热，造成熔程变大。样品量太 少不便观察，产生熔点偏低；太多会造成熔程变大，熔点偏高。7.5.3升温速度不宜太快，特别是当温度将要接近该样品的熔点时，

14、升温速度更不能快。一般情况是：开始时可快些：约5C /min将近熔点15C时：12C /min接近熔点时：0.20.3C /min对未知物熔点的测定，第一次可快速升温，测定化合物的大概熔点。待 热浴的温度下降大约30 C时，换一根样品管，重复上述操作进行精确测 定。精确测定时，开始升温可稍快（每分钟上升约10C），待热浴温度离 粗测熔点约15C时，改用小火加热（或将酒精灯稍微离开Thiele管一些）， 使温度缓缓而均匀上升（每分钟上升1 2T）。当接近熔点时，加热速度要 更慢，每分钟上升0.2、0.3C。注意观察时，样品开始萎缩（蹋落）并非 熔化开始的指示信号，实际的熔化开始于能看到第一滴液体时，记下此 时的温度，到所有晶体完全消失呈透明液体时再记下这时的温度，这两 个温度即为该样品的熔点范围（熔程、熔点、熔距）。参见图 3。样品初生态出现堰落出现小液滴即将稍失的姻小晶体 槪律图3熔化过程7.5.4毛细管封口时，避免封口一端发生弯曲或封口端壁太厚。 熔点管本身要干 净，若如含有灰尘，会产生4J0C的误差。