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1、甲醇精馏培训讲义一、精馏工序的任务精馏工序的任务是把来自合成工序或中间罐区的粗甲醇，通过节能的三塔精馏生产 出符合国标要求的精甲醇产品。二、甲醇的物化性质及用途甲醇是最简单的饱和醇，分子式为CH30H，分子量为32.04。在通常条件下，纯甲醇 是无色、易流动的、易挥发的可燃液体，并带有与乙醇相似的气味。其密度为0.7913, 沸点为64.5-64.7,在空气中爆炸范围为6.0%-36.5%。甲醇能溶入水以及许多有机液体 如乙醇、乙醚等。甲醇具有毒性，内服10ml有失明的危险，30ml能致人死亡，空气中允许最高甲醇蒸 气浓度为0.05ml/L。甲醇是多种有机产品的基本原料和重要的溶剂，广泛用于有
2、机合成、染料、医药、 涂料和国防等工业。甲醇还是容易输送的清洁燃料，可以单独或与汽油混合作为汽车燃 料。三、甲醇产品的质量标准序号项目指标优等品一等品合格品1色号（铂、钻），号W5102密度（20）。，g/cm30.7910.7920.791 0.7933温度范围（0C，101325Pa） , 64.0 65.5; C沸程（包括 64.60.1C） W0.81.01.54高锰酸钾试验/minN5030205水溶性试验通过试验（1+3）通过试验（1+9）-6水分含量，W0.100.15-7酸度（以HCOOH计），；忍或碱度（以 NH ） ，%忍30.00150.00020.00300.00080
3、.00500.00158羰基化合物含量（以CHO计），2W0.0020.0050.0109蒸发残渣含量，%W0.0010.0030.00510硫酸洗涤试验/Hazen单位（铂-钻色 号）50-11乙醇的质量分数W供需双方协 商-精甲醇工艺流程方框图第二节精甲醇工艺流程简述粗甲醇自合成工段粗甲醇槽压入本工段的粗甲醇贮槽，用粗甲醇泵抽出 后，经预热器送入预塔。为了促使溶解在粗甲醇中的胺类、羰类、羰基化合物的分解，和防止粗 甲醇中有机酸对设备的腐蚀，在预塔回流收集槽中加入氢氧化钠溶液，其加 入量约为送入粗甲醇量的0. 5%左右，至控制脱醚后的甲醇呈弱碱性为准 （pH=7 12）。在预塔下部有循环蒸发
4、器，用0. 38MPa左右表压的蒸汽加热粗甲醇物 料，维持塔底温度控制在6882C之间，其蒸汽冷凝水经疏水阀排入冷凝液 槽，用热水泵送至粗甲醇预热器中与进预塔的粗甲醇换热后再送往甲醛软水 低位槽，供锅炉给水用。预塔顶出来的甲醇蒸汽送入冷凝器内被冷却水冷凝成液体，流至收集槽 内，为了便于除去粗甲醇中的杂质，向收集槽内加入冷软水，经流量计控制 其加入量约为粗甲醇入料量的10%左右，以保持脱醚后的甲醇比重在0. 82 0.88之间，为了解决成品水溶性问题，故在收集槽中除去部分轻镏分杂质， 其排出量视收集槽视镜中可见油状物的量而定，将其排往油水分离器分离， 甲醇冷凝液由回流泵送上预塔顶入塔进行回流，在
5、维持放空温度在3555C 的条件下，未冷凝气体经液封槽后放空。预塔采用浮阀、填料混合塔，在预塔内脱除低沸点杂质，如甲醚，胺类（二 甲胺）等，同时不易溶的气体，如：一氧化碳、二氧化碳、甲烷、氢等物质 也被脱除，经过脱醚后的甲醇物料称为脱醚后粗甲醇（或称预后粗甲醇），由 预塔底部排出。预后粗甲醇经预后泵、调节阀、流量计至预热器预热到6890C左右， 然后进入加压塔，用0. 4MPa左右蒸汽加热釜液，控制塔釜温度在115 132C。塔顶甲醇汽（温度约108122C ）进入主塔再沸器冷凝，冷凝液流 入加压塔回流槽，一部分通过加压塔回流泵打回加压精馏塔作为回流液，另 一部分经过加压精馏塔采出冷却器冷却至
6、2040C的甲醇作为产品去精醇 贮槽。塔底较稀的甲醇溶液经减压进入主精馏塔，保持主塔塔底温度在102 110C之间，塔底压力在0. 0150. 05MPa（表压）范围之内。为了除去甲醇中部分高沸点杂质，如异庚酮、异丁基油等，精馏塔中连 续采出一定量的油水，采出量是精甲醇采出量的10%，所采油水送往油水中 间槽。塔顶部的甲醇蒸汽出来经主塔冷凝器冷凝为液体，入主塔冷凝液收集槽 再由主塔回流泵送入塔顶，为了除去部分低沸点杂质，在主塔回流液中采出 初馏物，采出量为回流量的13%，至预塔回流收集槽。在主塔冷凝器未被冷凝的气体，经液封槽后放空。主塔的精甲醇采出口有一个，采出的精甲醇经过冷却器冷却至温度为
7、2040C以下（夏天略高些），经分析质量合格，直接利用位差送往精醇贮槽， 作为产品贮存，如产品质量不合格，则开近路阀送往粗醇贮槽。主精馏塔的 残液由塔底部排出，排放前分析其比重0. 996后，经调节阀，调节控制排 放量，放至污水处理岗位处理（残液中主要成份是水，并含有2%（重量）的甲 醇）。在加压塔循环蒸发器内冷凝的水蒸汽，经减压及控制塔底温度后流入冷 凝液槽，用热水泵送至主塔预热器与预后粗甲醇换热后送往甲醛软水低位 槽。在预塔及主塔回流管上有一条放液管，送液往各自液封槽，补充液位用， 保持液封槽液位高度。预塔、加压塔和主塔内液体均可通过再沸器下循环管放至事故槽。2.1 甲醇（CHOH）2.1
8、.1理化特性甲醇（纯品）为无色澄清液体，有刺激性气味。分子式:ch3oh，分子量： 32.04。熔点：-97.8C，沸点：64.8C。相对密度（水=1）为0.79，相对密 度（空气=1）为1:11。饱和蒸气压：13.33kPa（21.2C），临界压力7.95MPa。 闪点：12C，自燃点464C，最小点火能量：0.215mJ。本品溶于水，可混 溶于醇、醚等多数有机溶剂。本品易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合气 体，爆炸极限为6.0%36.5% （体积%），遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与 氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。 其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的
9、地方，遇明火会引着回燃。本品主要用于制甲醛、香精、染料、医药、防冻剂等。2.1.2对人本的危害本品侵入人体的主要途径是吸入、食入、经皮肤吸收。对中枢神经系统 有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代谢性酸 中毒。急性中毒：短时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状（口服有胃肠 道刺激症状）；经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、 意识朦胧、谵妄，甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有视物模糊、复视等， 重者双目失明。严重者可因呼吸衰竭而死亡。代谢性酸中毒时出现二氧化碳 结合力下降、呼吸加速等。慢性影响：神经衰弱综合症，植物神经功能失调，粘膜刺激，视力减退 等。皮肤
10、出现脱脂、皮炎等。2.1.3急救措施皮肤接触：要立即脱去被污染的衣物，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触：要立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给 输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸、就医。食入：饮足量温水，催吐，用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃，就医。2.1.4防护措施车间空气中最高允许浓度为50mg/m3。生产过程密闭，加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救 或撤离时，佩戴自给正压式呼吸器。作业中要戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，并戴橡胶手套。工作现场禁止吸
11、烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。实行就业前和 定期的体检。2.1.5消防措施本品的生产和储存场所要做好防火防爆和防静电。灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处，用水冷却容器，雾状水灭 火，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声 音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。2.1.6泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断 火源（泄漏区附近禁止吸烟、消除所有明火、火花或火焰）。应急处理人员 戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源， 防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不
12、燃材料 吸附或吸收，也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏： 构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或 专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。2.1.7储运注意事项储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源，仓温不宜超过30C。防止 阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等 设施应采用防爆型，开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。桶装 堆垛不可过大，应留墙距、顶距、柱距及必要的防火检查走道。罐储时要有 防火防爆技术措施。露天贮罐夏季要有降温措施。禁止使用易产生火花的机 械设备和工具。灌装时应注意流速（不超过3m/s）,且有
13、接地装置，防止静 电积聚。2.1.8事故案例1996年7月30日山东某有机化工厂乌洛托品车间，甲醇工序技改过程 中，未置换分析、未办动火证，在甲醇计量槽进料管上动火发生爆炸，造成 9人死亡、5人重伤。2.2氢氧化钠（NaOH）2.2.1理化特性纯的无水氢氧化钠为白色不透明固体，质脆易溶于水并放出大量的热， 在空气中易潮解，且吸收CO2，它对许多物质都有强烈的腐蚀性。熔点 318.4C，沸点1390C。相对密度（水=1）2.12。本品不燃烧，易溶于乙醇、 甘油，不溶于丙酮。其产品可分为固体烧碱（固碱）、液体烧碱（液碱）及 片状烧碱（片碱）。本品的溶液为无色，液体工业用液碱纯度48%、42%、30
14、%。2.2.2对人体的危害本品侵入人体的途径主要是食入、吸入。本品粉尘刺激眼和呼吸道，腐 蚀鼻中隔；皮肤和眼睛直接接触本品可引起灼伤；误服可造成消化道灼伤、 粘膜糜烂、出血和休克。2.2.3急救措施一皮肤接触本品要立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少 15分钟。就医。一眼睛接触本品要立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗 至少15分钟。就医。一吸入本品要迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困 难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。一误服本品者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。2.2.4预防措施一本品车间空气中最高允许浓度为0.5mg/m3。因此，生产和使用
15、中要密 闭操作。提供安全淋浴和洗眼设备。一呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴头罩型电动送风过滤式 防尘呼吸器。必要时，佩戴空气呼吸器。一眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。身体防护：穿橡胶耐酸碱服。一手防护：戴橡胶耐酸碱手套。一工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。2.2.5消防措施本品不燃。本品与酸发生中和反应并放热。遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀 性，并放出易燃易爆的氢气。本品不会燃烧，遇水和水蒸汽大量放热，形成 腐蚀性溶液。具有强腐蚀性。灭火方法：用水、砂土扑救。但须防止物品遇水产生飞溅，造成灼伤。2.2.6泄漏应急处理隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防 酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收 集于干燥、洁净、有盖的容器中，也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废 水系统。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。2.2.7储运注意事项储存于干燥清洁的仓内。注意防潮和雨淋，应与易燃或可燃物及酸类分 开存放。分装和
