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1、 设备腐蚀与防护 课程论文 班级： 学号： 姓名: 大多数金属元素以氧化物、碳酸盐、或硫化物等稳定的矿物形态存在于自然界中。将它们冶炼获得有用的金属形态需要能量。腐蚀是让金属从非自然过程（冶炼）返回低能状态（矿物）的一个简单的自然过程。因此在石油和天然气生产过程中防腐蚀至关重要。单美国工业每年的腐蚀代价估计就有$1700亿美元。石油工业生产过程极为复杂和苛刻，环境威胁极大，设备极易失效，腐蚀代价高于工业平均水平。 腐蚀现象几乎涉及国民经济的一切领域。各种机器、设备、桥梁在大气中因为腐蚀而生锈；舰船、沿海的港工设施遭到海水和海洋生物的腐蚀；埋在地底下的输油、气管道和地下光缆因土壤和细菌的腐蚀而发
2、生穿孔；各种酸碱盐对设备的腐蚀。腐蚀造成的危害也十分惊人。世界每年因腐蚀报废的钢铁约占年产量的30%，我国目前尚缺乏全国性的数字仅根据化工部门十个化工厂的调查，由于腐蚀造成的经济损失为当年生产总值的3-4%更为严重的是由于腐蚀造成的设备破坏而引起的公害甚至发生中毒、火灾或爆等恶性事故。 腐蚀金属或其性能的劣化随时侵袭着石油和天然气生产每个阶段的每个元件。从套管柱到生产平台，从钻井到离弃油井，腐蚀一直是所有高技术的敌人，是我们值得研究和攻克的堡垒。金属的腐蚀现象和机理比较复杂，但可以通过合理地选用材料、有效地采取防腐蚀措施来减缓金属材料的腐蚀速度，这对于延长设备寿命、降低成本、提高劳动生产率都具
3、有十分重要的意义。 氧气在腐蚀中扮演重要角色，它通常不在生产地层出现，而在钻井阶段通过被氧污染的流体首先被引入。不经处理的钻井泥浆不仅会腐蚀套筒，而且还会腐蚀钻井设备、管路和泥浆输送设备。产生的或二次开采注入的水会导致所有管柱严重腐蚀。用于降低井损坏物生成或去除结垢的酸很容易侵害金属。完井和地面管路会受到高速流动的生产介质或产生砂粒冲蚀。硫化化氢引起其他问题。处理所有这些腐蚀情形以及钻井或生产中伴随的高温、高压和应力作用的协同作用，需要腐蚀工程师的专业知识，在工业中扮演越来越关键的角色。由于腐蚀几乎是不可能防止的，控制腐蚀速度可能成为最为经济的解决方式。因此，腐蚀工程师日益纠结于估算他们防腐蚀
4、方案的费用和估算设备的有效寿命。 金属材料受周围介质的作用而损坏,称为金属腐蚀.金属的锈蚀是最常见的腐蚀形态.腐蚀时,在金属的界面上发生了化学或电化学多相反应,使金属转入氧化(离子)状态.这会 显 著 降 低 金属 材料 的 强度、塑 性、韧性等力学性能,破坏金属构件的几何形状,增加零 件间的磨损,恶化电学和光学等物理性能,缩短设备的使用寿命,甚至造成火灾、爆炸等灾难性事故.美国1975年因金属腐蚀造成的经济损失为700亿美元,占当年国民经济生产总值的4.2.据统计,每年由于金属腐蚀造成的钢铁损失约占当年钢产量的1020%.金属腐蚀事故引起的停产、停电等间接损失就更无法计算. 1金属材料的腐蚀
5、机理 1.1金属腐蚀的分类 按照金属的腐蚀机理可以将金属腐蚀分为化学腐蚀与电化学腐蚀两大类。化学腐蚀就是金属与接触到的物质直接发生氧化还原反应而被氧化损耗的过程；电化学腐蚀就是铁和氧形成两个电极，组成腐蚀原电池，因为铁的电极电位总比氧的电极电位低，所以铁是阳极。遭到的腐蚀不管是化学腐蚀还是电化学腐蚀，金属腐蚀的实质都是金属原子被氧化转化成金属阳离子的过程 1.2金属腐蚀的发生 自然界中只有极少数金属（例如金、铂等）能以游离状态存在，而大多数金属都需要从它们的矿石中用不同的能量冶炼出来。因此，从热力学观点来看，金属的腐蚀是很自然的事。金属受周围介质的化学及电化学作用而被破坏，这种现象叫做金属的腐
6、蚀。由于腐蚀导致的金属破坏都从表面开始，而破坏的程度，一般来说也是表面最大。在液态和固态电解质中腐蚀过程是电化学过程。因此，腐蚀能否进行取决于金属能否离子化，而金属离子化的趋势可以用电极电位（E）表示。 金属在电解质中的腐蚀是一种电化学变化，它的进行依照法拉第定律及欧姆定律，W=（EcEa）te/(96500AR) 式中，e为常数，如粗略地认为R不变时，则腐蚀速率（W/t）与（EcEa）成正比，而与A成反比。（EcEa）因极化关系有所变化，因此腐蚀率也会随时间变化；阳极面积（A）较小时，腐蚀率将会随着提高。金属腐蚀时，阳极释放电子的阳极过程和阴极获得电子的阴极过程是在同一金属表面进行的。2金属
7、防护的方法2.1改善金属的环境 改善环境对减少和防止腐蚀有重要意义。例如，减少腐蚀介质的浓度，除去介质中的氧，控制环境温度、湿度等都可以减少和防止金属腐蚀。也可以采用在腐蚀介质中添加能降低腐蚀速率的物质(称缓蚀剂)来减少和防止金属腐蚀。 2.2在金属表面形成保护层在金属表面覆盖各种保护，把被保护金属与腐蚀性介质隔开，是防止金属腐蚀的有效方法。工业上普遍使用的保护层有非金属保护层和金属保护层两大类。它们是用化学方法、物理方法和电化学方法实现的。该法就是使金属表面形成转化层和加上一层坚固的保护层，达到隔离大气保护金属的目的.如对金属表面实施电镀、化学镀以及氧化、磷化处理等，可使金属表面覆盖一层耐腐
8、蚀的保护层;也可以对金属表面氮化。渗铅、渗铬等使金属表面合金化；再有，可采用涂料保护法，即对金属涂防锈材料如油漆，防锈油脂，塑料、橡胶、搪瓷、陶瓷等.这些方法在国内外均广泛有效地被使用着。2.2.1金属的磷化处理 钢铁制品去油、除锈后，放入特定组成的磷酸盐溶液中浸泡，即可在金属表面形成一层不溶于水的磷酸盐薄膜，这种过程叫做磷化处理。磷化膜呈暗灰色至黑灰色，厚度一般为520m，在大气中有较好的耐腐蚀性。膜是微孔结构，对油漆等的吸附能力强，如用作油漆底层，耐腐蚀性可进一步提高。2.2.2金属的氧化处理将钢铁制品加到NaOH和NaNO2的混合溶液，加热处理，其表面即可形成一层厚度约为0.51.5 m
9、的蓝色氧化膜(主要成分为FeO)，以达到钢铁防腐蚀的目的，此过程称为发蓝处理，简称发蓝。这种氧化膜具有较大的弹性和润滑性，不影响零件的精度，故精密仪器和光学仪器的部件，弹簧钢、薄钢片、细钢丝等常用发蓝处理。2.2.3非金属涂层用非金属物质如油漆、塑料、搪瓷、矿物性油脂等涂覆在金属表面上形成保护层，称为非金属涂层，也可达到防腐蚀的目的。例如，船身、车厢、水桶等常涂油漆，汽车外壳常喷漆，枪炮、机器常涂矿物性油脂等。用塑料(如聚乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯等)喷涂金属表面，比喷漆效果更佳。塑料这种覆盖层致密光洁、色泽艳丽，兼具防腐蚀与装 饰的 双 重 功 能。搪 瓷是含SiO2量较 高的 玻 璃 瓷 釉，
10、有 极 好的 耐 腐 蚀性 能，因 此作为 耐 腐蚀非金属涂层，广泛用于石油化工、医药、仪器等工业部门和日常生活用品中。2.2.4金属保护层金属保护层是以一种金属镀在被保护的另一种金属制品表面上所形成的保护镀层。前 一 金 属 常称为 镀 层 金 属。金 属 镀 层 的形成，除 电 镀、化学 镀 外，还有 热浸 镀、热 喷 镀、渗镀、真空镀等方法。热浸镀是将金属制件浸入熔融的金属中以获得金属涂层的方法，作为浸涂层的金属是低熔点金属，如Zn、Sn、Pb和Al等。热镀锌主要用于钢管、钢板、钢带和钢丝，应用最广；热镀锡用于薄钢板和食品加工等的贮存容器；热镀铅主要用于化工防腐蚀和包覆电缆；热镀铝则主要
11、用于钢铁零件的抗高温氧化等。 金属表面保护层的要求薄薄的一层涂料不可能起到绝对的屏蔽作用。因为高聚物都具有一定的透气性，其结极气孔比水和氧分子直径大，所以涂层很薄时，它们可以自由通过。为了提高涂层的抗渗性，除了选用透气性小的成膜物质和屏蔽性小的固体膜料，同时应增加涂覆层数，以使涂层达到一定厚度且致密无孔，达到涂层硬度高，耐磨。即使组成相同，在一层之内，干燥之后往往表面与内部并不完全相同，因此每层之间必须充分附着，形成均匀密合的整体。增强涂层与基体金属的附着力，可以长时间维持金属不受腐蚀。因此金属表面保护层要求: (1)涂层(镀层)致密、完整无孔，不透介质; (2)与基体金属结合牢固，附着力强;
12、 (3)硬度高，耐磨; (4）在金属表面分布均匀。2.3电化学保护法电化学保护法是根据电化学原理在金属设备上采取措施，使之成为腐蚀电池中的阴极，从而防止或减轻金属腐蚀的方法。 2.3.1牺牲阳极保护法牺牲阳极保护法是用电极电势比被保护金属更低的金属或合金做阳极，固定在被保护金属上，形成腐蚀电池，被保护金属作为阴极而得到保护。牺牲阳极一般常用的材料有铝、锌及其合金。此法常用于保护海轮外壳，海水中的各种金属设备、构件和防止巨型设备(如贮油罐)以及石油管路的腐蚀。2.3.2阳极保护法所谓阳极保护法是指金属在电解质溶液中，给予一定量的阳极电流.使在金属表面形成一层耐腐蚀性能很高的钝化膜，然后再通以较少
13、量的阳极电流就能维持这层钝化膜的存在，像这种防止金属在电解质溶掖中腐蚀手段，称为阳极保护.阳极保护法是一门新型防 腐 蚀 技 术，国 外 从 60年代才 开始 应 用，目 前 也 主 要 用 于 硫 酸、 磷 酸、有 机 酸、氨 水 等 简单设备的防腐。我国从70年代开始也开展了这方面的应用并取得了一定成果，如福建某化工厂小氨分厂的碳化塔冷却水箱实施阳极保护，冷却水箱使用寿命延长3倍以上.由于阳极保护难以控制金属在介质中的电极电位，该技术的推广应用还受到一定限制. 2.3.3阴极保护法将被保护金属与另一附加电极作为电解池的两个极，使被保护的金属作为阴极，在外加直流电的作用下使阴极得到保护。金属
14、结构上，使结构上原来存在的腐蚀电池的阴极电位降至与阳极电位相等，从而使金属结构的腐蚀电池消失，达到完全保护结构物的方法.近些年来，阴极保护法及其应用发展很快，如美国自70年代起，从事阴极保护的工程公司就有100多家，其涉及的应用范围渗透到工业各个部门，其中包括石油工业部门中远距离拾送石油、天然气的海底管线和煤气管道的防护;海洋工程设施中的钢浮码头;能源工业部门中的电厂热交换器的防护;城市建筑部门中的钢制水塔，自来水管、污水排水管的防护等等。在国内阴极保护的应用虽然起步稍晚，但也得到了较快发展.此法主要用于防止土壤、海水及河水中金属设备的腐蚀。3.储运设备强度与防腐 近年来随着国民经济的快速发展
15、，石油及石油制品日益成为主要的能源和化工原料。石油从原油开采、运 输、贮 存、加 工 都 需 要 大 量 的 储 油 罐 ，在主要承担原油和成品油输送储存的石油石化管道运输行业分布着大量的储油设施，尤其正在建设中的国家原油战略储备油库存在各种类型的油罐。储油 罐的防腐是二项重油 的油 罐 建设和修理内容，防腐质量直接影响油 罐 的使用寿命和运营维修等费用，而目前国内的防腐涂料行业品牌众多，厂家林立，品 种 繁多，质量参差不齐。因此储油罐防腐涂料的选用和施工应严格按照有关规程要求执行，才能确保质量，延长储油罐使用年限。31、储油罐防腐的部位和内容 储油罐进行了机械和防腐修理，在储油罐防腐涂料的选用及施工中严格执行有关规程要求，确保了施工质量，按时完成了生产修理工作。在储油罐建设和修理过程中将防腐涂料的选的选用及施工分为储油罐内防腐和外防腐两部分。 311储油罐内防腐 (1)储油罐罐内底板上表面防腐施工，进行喷砂除锈防腐。 (2)油罐罐壁内表面防腐施工，进行喷砂除锈防腐。 (3)浮顶油罐单盘下表面防腐施工，进行喷砂除锈防腐。 (4)浮顶油罐浮仓罐内部位表面防腐施工，进行喷砂除锈防
