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1、柔性版水性油墨的发展与应用 我国水性油墨发展回顾上世纪早在 60 年代，人们开始了水性油墨的研究和应用，由于环保的要求和石油原材 料的紧张，一些发达国家逐渐部分禁止使用石油产品用于制造印刷油墨。于是人们开始着 手研究非有机溶剂型油墨，使得水性油墨取得了较大的进步和发展，最初水性油墨主要使 用糊精、虫胶、酪素、木质酸钠等物质为水性油墨的连接料，制备的水性油墨主要用于一 些低档的产品印刷。到了 60 年代末期，随着材料科学的发展，松香、马来酸改性树脂的合成技术成功， 取代了酪素、虫胶等材料，成为水性油墨的主要材料，基本能够满足当时的印刷需要，但 是这些初级产品依然存在一些弊端，如光泽差、抗水性不佳
2、、附着力差容易起泡、存放稳 定性差等弊病。后来，人们把此阶段生产的水性油墨称之为第一代产品。到了 70 年代，由于石油危机，导致油墨用原材料再度十分紧张，同时各发达国家政 府立法控制空气品质，限制有机挥发物（VOC向大气中排放，对于食品、饮料、药品等 卫生条件要求严格的包装印刷制品（重金属、残留容积等）进行包装。各国油墨研发人员 又继续进行深入的研究，制出溶液型苯乙烯 - 丙烯酸共聚树脂为连接料的第二代水性油墨， 该产品弥补了第一代水性油墨抗水性和存放稳定性差的弊病。但是在光泽和印刷适性方面 与溶剂型油墨对比仍有差距。为此油墨研发人员在第二代水性油墨的基础上，引进丙烯酸 之类单体与苯乙烯聚合，
3、研制出一种具有核壳结构和网状结构的聚合物乳液树脂，该系列 树脂大大改善了油墨的光泽和干燥性，促进了水性油墨的发展，使水性油墨与溶剂型油墨 的竞争不断拓宽应用领域。水性油墨进入了一个新的发展时期。我国水性油墨最早是在天津油墨厂生产的，当时主要为凹版印刷服务，因当时凹版印 刷油墨由苯类溶剂改进为汽油基溶剂后，虽在毒性上比苯型油墨有所降低，但易燃性并未 改进。因此，就提出了对凹版印刷油墨再改进为无毒不燃的水性油墨，当时叫水凹油墨。 由于该墨是以松香酸胺盐为主连接料而制作的。该连接料在水介质中存放不稳定，因此使 油墨在存放中易失光、变烯、干燥性差、抗水性不良，易造成纸张收缩等弊端，使我国的 凹版印刷及
4、柔版印刷受到了限制，不得不采用价高进口的高档水性油墨，无形中增加了印 刷成本，限制了我国印刷业的发展。2003 年底，武汉现代工业技术研究院研制出水性油墨系列产品， 具有无毒、 无刺激性气味、 无腐蚀性、 不易燃、 不爆、使用安全性好等特点。 新型油墨系列生产技术可广泛应用于金、 银卡纸、铜版纸、白板纸、瓦楞纸、不干胶纸、纸箱、纸品包装袋及书刊杂志的印刷等。2004 年初，上海美德精细化工有限公司最新推出了全水性低温热固油墨。 该产品的甲醛含量在15pp m以下，符合日本、德国纺织印染环保要求。MD-1002全水性低温热固油墨具有极高的遮盖力，质感细腻，能过 250目以上的丝网，不堵网，操作方
5、便，油墨颜色可以自 己任意调配。该油墨无气味，属于高品质环保型产品。由于过去的热固油墨必须经过高温 焙烘，因此常常造成面料变色变形，而这种全水性低温热固油墨完全避免了上述现象的发生。一般对成品热处理可以像普通胶浆印花一样，120C焙烘，1-2分钟即可。该油墨对针 织物具有极好的拉伸性，水洗、干摩牢度达 4级以上，在密封阴凉处保持期可达 5年。它 的最大优点是节约电费，从而大大降低了生产成本。该产品可广泛应用于防水尼龙布除外 的全棉、化纤等各种面料。水性油墨的组成及特点 同一般印刷油墨组成一样，水性油墨通常也有着色剂，连结料，辅助剂等成分组成。着色 剂是水性油墨的呈色物质，给油墨一特定颜色。在柔
6、印中为使印迹色彩艳丽，其着色剂一 般选用化学稳定性好，着色力高的颜料 ; 连结料由水，树脂，胺类化合物及其他有机溶剂 组成。树脂为水性油墨中最重要的成分，通常使用水溶性丙烯酸树脂，连结料成分直接影响油墨的附着功能，干燥速度，防粘脏性能等，同时也影响油墨光泽及传墨性，胺类化合 物主要维持水性油墨的碱性 PH 值，使丙烯酸树脂提供更好的印刷效果，水或其它有机溶 剂主要是溶解树脂，调节油墨的粘度及干燥速度 ; 辅助剂主要包括有：消泡剂，阻滞剂， 稳定剂，冲淡剂等几种。由于水性油墨是一种皂组合物，使用中易产生气泡，因此要加入 硅油作为消泡剂，来抑制和消除气泡，同时提高油墨的传递性能。阻滞剂用于抑制水性
7、油 墨的干燥速度，防止油墨在网纹辊上干固，减少糊版。稳定剂可以调节油墨PH 值，也可作稀释剂来降低油墨的粘度。冲淡剂是用来减淡水性油墨的颜色，也可作为一种亮光剂， 提高水性油墨的亮度。另外水性油墨中还要加入一些蜡质来增加其耐磨性。水性油墨在干燥之前可与水混合，一旦油墨干固后，则不再溶于水和油墨。所以使用前水 性油墨须充分搅拌，保持油墨成分均匀。加墨时，墨槽中余墨如含有杂质应先行过滤掉， 再配以新墨使用。印刷时切勿让油墨干固在网纹辊上，以免堵塞着墨孔。阻碍油墨的定量 传输造成印刷不稳定。在印刷过程中柔性版要始终保持被油墨润湿，避免油墨干燥后堵塞 印版上的文字图案。另外发现水性油墨粘稠度稍大时，不
8、宜随便加水，以免影响油墨的稳 定性，可以加入适量的稳定剂来调节。水性油墨性能对印刷质量的影响1 黏度。黏度是水性油墨应用中最主要的控制指标是阻止流体流动的一种性质。 由于黏度直接影响着油墨的转移性和印刷质量，因此对油墨黏度的控制就显得非常重要。 在印刷过程中水性油墨的黏度会影响到以下这些因素：油墨在承印物上的铺展性、网点 的扩大率、图像阶调层次的再现性、印刷品的色强度等等。水性油墨的黏度过低，就会使 油墨在干燥前产生一个缓慢的扩展，或者由于水墨的铺展不匀而导致墨膜的不平整，造成 光泽度低、色浅、网点扩大、传墨不均匀等弊病。而水性油墨的黏度过高则油墨的转移 性能会比较差，印刷时很难转移到印版上造
9、成印刷品色强度差，同时容易出现脏版、糊 版等弊病。2 . pH值。水性油墨通常呈碱性因为水墨是以丙烯酸碱溶性树脂作连结料的，丙烯 酸树脂呈酸性本身不溶于水，只有加入氨或胺类物质并在一定的搅拌条件或者温度条件 下发生中和反应生成可溶性盐才能溶于水，因而溶解度的大小取决于 pH 值的大小同 时水墨是呈碱性的。pH值的大小是影响水墨稳定性和干燥性的重要因素。 如果pH值太高体 系的碱性太强，则会过度地溶解体系中的碱溶性树脂，因而水墨黏度变得过低 Ep,J 时 容易产生气泡，水溶性变好但干燥速度降低同时耐水性变差。如果 pH 值过低，碱性 太弱，即体系中的碱溶性树脂得不到很好的溶解， 导致水性油墨黏度
10、增大， 干燥速度变快， 容易造成印版和网纹辊的堵塞，引起版面上脏。印刷时若要保持水墨性能的稳定。一方面 要尽可能避免氨类物质的外泄盖好油墨槽的上盖另一方面要定时定量地向墨槽中添加 水墨PH值稳定剂。当PH值为89时水墨的综合印刷性能最好。3 细度。水性油墨的细度是指油墨中颜料颗粒的大小及其在连结料中分散的均匀程度它是一个很重要的质量指标直接影响到水墨的印刷质量。水性油墨的细度通常是在 生产水墨色浆过程中完成的，在生产色浆过程中最好要加入分散剂和润湿剂使得水墨的 细度达到一定的要求。 油墨的细度不仅会对油墨的着色力 色相等性能产生一定的影响 还 会影响到油墨的流变性。通常油墨的细度越好其浓度也就
11、越大着色力也就越强，产品 印刷质量就越高。反之，油墨的细度低颜料的颗粒粗印刷过程中摩擦系数大就会降 低印版的耐印力。并且颗粒粗的油墨在印刷网点图案时容易引起网点边缘发毛或空虚 的现象并可能导致糊版、积墨以及传墨和布墨不均等弊病。但如果油墨颗粒太细则油 墨的流动性过大将会造成网点扩大也会影响到印刷质量。细度按GBT13217_3 9l检测一般水墨的细度在 525微米。4 光泽度。油墨的光泽度是指油墨印样在某一角度反射光线的能力，主要是靠连结 料干燥后结膜产生的。光泽度是水墨的一项重要性能指标，它对印品的外观质量有很大的 影响。光泽度好的印品色泽鲜艳看起来比较精神迎合了人们的心理需要因而比较 受欢
12、迎；光泽度差的色泽比较暗淡，给人一种陈旧、抑郁的感觉，就会大大降低产品的 宣传效果。目前水墨普遍存在着光泽度不高的情况，严重制约了水墨在某些领域的应用和 发展因而提高水墨的光泽度是开发高档水墨急需要解决的一个问题。5 干燥速度。水墨的干燥方式主要是挥发型干燥和渗透型干燥。油墨的干燥性能是 指油墨转移到承印物上之后干煤所需要的时间，高档水墨要求具有快干性因而干煤速度 也是影响水墨质量和性能的重要因素之一。因此控制好油墨的干燥性能是取得良好印刷效 果的一个重要手段。 水性油墨的干煤速度取决于印刷机的印刷速度、 干燥设备的干燥能力、 承印物材料的性能以及油墨自身的组成成分。如果油墨干燥太快就会在印版
13、和网纹辊上 干燥并逐步堆积并有可能堵塞网纹辊造成半色调网点的丢失或者破坏实地部分出现 漏白等等。如果油墨的干燥速度过慢，在多色叠印中还会引起背面粘脏。实际上，油墨的 黏度和 PH 值也会对油墨的干燥性能产生一定的影响，比如黏度过高会使油墨的干燥速度 降低.PH值过低则会使油墨干燥过快。因此在印刷过程中应该首先调整并控制好水性油 墨的黏度和 PH 值然后再根据实际印刷速度向油墨中加入适量的快干剂或者慢干剂调 节水性油墨的干燥速度。6 色浓度。油墨的色浓度也就是油墨颜色的深浅生产工艺情况表明油墨色浓度 是影响印刷质量的重要因素之一。色浓度高的水墨印品色彩鲜艳饱和度高，色调再现 性好。而目前水墨普遍
14、存在着色浓度不高印刷效果不好的情况。影响水墨色浓度的因素 有颜料、分散度，黏度等等。颜料是油墨的着色物质在油墨中起到显色作用。油墨中颜 料含量的大小以及颜料的质量一定程度上决定了油墨色浓度的高低。颜料含量越高水 墨色浓度越高同时颗粒细、比重小、遮盖力强、稳定性好、色彩鲜艳的颜料制成的水 墨色浓度就高。另外颜料在连结料中分散度高低对水墨的色浓度也有影响。由于颜料不 溶于水也不溶于连结料，但可以均匀地分散在连结料中分散度反映颜料颗粒的大小颗 粒越小的颜料其分散度越高。 一般提高分散度能使颜色变得鲜艳 水墨的色浓度也就越高。 黏度也是影响水墨色浓度的一个因素调小水墨的黏度色浓度降低反之色浓度升高，
15、但是也不可以一味地利用黏度来改变色浓度否则会造成水纹、光泽度低等问题。 水性油墨的优势与不足水性油墨由于不含挥发性有机溶剂，大大减少了有机挥发物（voc下同）的排放，从而减轻了大气污染，改善了印刷操作人员的环境，有利于职工健康。它可以完全消除溶剂型 油墨中某些有毒有害物质，消除对人体的危害和对被包装商品的污染，改善了总体环境质 量，特别适用于烟、酒、食品、饮料、药品、儿童玩具等卫生条件要求严格的包装印刷产 品。此外，它不仅可以降低由于静电和易燃溶剂引起的失火危险和隐患，还可以减少印刷 表面残留的毒性，而且清洗印刷设备方便。不管是进口水性油墨还是国产水性油墨，印刷性能和质量都达不到溶剂性凹版油墨
16、的标 准。目前水性油墨都存在不抗碱、不抗乙醇和水、干燥慢、光泽度差、易造成纸张收缩等 弊端。这主要是由于水的表面张力较高（ 72达因/厘米），导致油墨难润湿，干燥缓慢。为 了使水性油墨能在凹版印刷机中使用，不但油墨和树脂需要先进的技术，而且凹印设备也 需要改进。例如，将槽深大约 38-42um蚀刻滚筒改变为槽深大约24-28um激光制版滚筒， 还需要更有效、更强力的干燥设备和用耐腐蚀材料制造的滚筒、泵和刮刀等组件。因所有 这些需要大量的投资，所以现在水性凹版油墨仍没有在欧洲和美国大量普及。水墨在聚乙 烯等基材上难以很好地润湿和印刷；干燥时间仍是水墨应用中最重要的问题，除非印刷机 配有足够的干燥设备，否则印刷速度因此而受影响；水墨光泽性低于溶剂型油墨，大大限 制了水墨在光泽度要求高的场合使用。由于水性凹版油墨还不能够全面替代甲苯类油墨，
