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1、盐城联孚石化有限公司15万吨/年催化装置液化气纤维膜接触器脱硫醇技术改造方案生产技术处2012年 3月 20日目录1 工艺过程说明 31.1 项目建设背景 31.2 工艺原理及技术特点 31.3 工艺流程说明： 52、主要工艺条件 63、碱液、水的耗量和三废排量 74、主要设计参数 85、主要操作条件 86、主要设备规格 81 工艺过程说明1.1 项目建设背景盐城联孚石化有限公司催化装置液化气硫含量较大。催化液化气中有机 硫组成复杂，传统的脱硫醇生产方法效率有限，脱硫率很低，不能适应催化 液化气含硫高的工况。若精制后催化液化气总硫高，不能作为商品液化气出 厂和合格的丙烯出厂。本技术方案采用南京
2、金炼科技有限公司开发的纤维膜接触器脱硫醇新 工艺，用于对催化装置液化气脱硫醇，以达到提高脱硫能力、使精制催化液 化气硫含量进气分装置符合要求，同时可生产聚合级丙烯。1.2 工艺原理及技术特点1.2.1 工艺原理及特点纤维膜接触器是一种全新的传质设备，两相在接触器内的接触方式不是 常规的混合分布式雾滴之间的球面接触，而是特殊的非分布式液膜之间的平 面接触，当油品（烃类）和碱液分别顺着金属纤维向下流动时，因表面张力 不同，它们对金属纤维的附着力就不同，碱液的附着力要大于烃类。当碱液 顺着交叉的网状金属纤维流动时，就会被纵横的金属纤维拉成一层极薄的 膜，从而使小体积的碱液扩展成极大面积的碱膜，此时如
3、果让烃类从已被碱 液浸润湿透的金属纤维网上同时流下，则烃类与碱液之间的摩擦力使碱膜更 薄，两相之间的接触是平面膜上接触，在接触过程中便进行酸碱反应，在一 定的时间内就能完成传质的过程。依据纤维膜的性能特点，纤维膜接触器具 有传质效率高、接触面积大、设备投资省和处理能力大等优点。纤维膜接触器解决了常规混合沉降系统中发现的萃取效率和碱浓度 上的限制。这种系统大大促进降低烃碱比，从而有利于增加萃取效率。纤 维膜接触器一种静态接触设备，是由一束束长而连续的小直径纤维丝组 成的，包在一根管或其它圆柱型的容器中，以致于有效的横截面足够填充纤 维以提供发生传质所需的大量的表面积。从操作上来说，纤维摸接触器取
4、决于当第二相流体以连续相流过纤维 束时，第一相流体通过毛细作用和表面张力已经优先裹在和附着在纤维表面 上。当两相流体同时流经纤维束时，两相间的拉力是束缚相的主要的推动力。 束缚相的表面张力使得它顺着纤维以束缚相层流进分离罐底部。连续相脱离 纤维束而从分离罐的顶部流出。在多根相互独立的纤维丝上依靠束缚相的包 裹作用，产生一个很大的表面积，这个表面积通过连续相沿着纤维的拖动不 断更新。结果产生非常高的传质效率、低的能量消耗和可忽略不计的夹带。 它的使用使得两相流体的体积比范围可以大大扩展。这套系统为改善油品中 杂质的拔出，增加碱相的使用和绝佳的调节能力创造了条件。纤维膜接触器既可用于气液，也可用于
5、不易混合的液体系统，只要系 统中有一相具有显着的湿润纤维表面的趋势。同依靠扩散作用达到接口传质 效果的扩散分离系统相比较，纤维膜接触器依靠（1）缩短交换距离，（2） 延长两相亲密接触的时间的合成来促进传质。 纤维膜脱硫工艺应用重力场和表面亲和力原理，将碱液在特殊填料表面拉成 液膜，使二相接触面积剧增，传质距离大大缩短。在不改变脱硫机理（氢氧 化钠碱液抽提催化液化气中的硫醇），不改变主要脱硫工况（温度、压力） 的情况下，由于大幅度提高了传质效率（约 50-100倍左右）的情况下，大 大提高了脱硫效率。是一种高效率的催化液化气脱硫新工艺。与传统填料塔、 塔板塔比较具有许多独特优点，具体如下：1.
6、单位体积内形成更多的传质面积。2. 通过缩短交换距离，延长内部接触，不断更新传质面积，使得传质更有效。3. 完成了传质而没有相分散，因此避免了夹带问题。4. 大大减小了相分离停留时间，因而减小了设备尺寸。5. 降低了能量消耗。6. 具有更宽的相流量比率范围，获得最大的传质效率，处理通量提高 50倍 左右。7. 所需设备小，维护费用少，节省了资金和操作费用。8. 对现有设备的改造来说，以最少的资金投入，方便地改造现有设备，改善 操作，并大大提高了处理量。工程设计及建设周期短9. 通过采用更高浓度的碱液，则需要的新鲜碱液少，产生的废碱也更少。10. 操作弹性大，处理量在设计值30%130%范围内正
7、常运行；纤维膜脱硫工艺使用氢氧化钠水溶液脱除液化气中的有机硫。氢氧化 钠将其中的甲硫醇、乙硫醇和微量的硫化氢分别转化为甲硫醇钠、乙硫醇钠 和硫化钠，使之溶于碱液中，从液化气中抽提到碱液中达到脱硫的目的。硫 醇钠和硫化钠混于碱液中形成碱渣。碱渣通过催化剂（液态聚酞氰钴）的作 用，氧化再生，循环使用。液化气中硫醇、硫化氢碱洗（脱除）的化学反应如下：RSH+NaOH NaSR+H2OH2S+NaOH NaHS+H2O1.3工艺流程说明：针对装置原料的特点，催化装置液化气进现有系统脱硫后先进行沉降分 离胺液、然后进入新增设的催化液化气纤维膜接触器进行脱硫醇，本系统催 化液化气采用一级碱洗、一级水洗的方
8、案。流程简要说明如下：催化液化气经现有系统脱硫后经SR-5001A/B过滤掉其中的杂质后进入 装在R-1001上的一级碱洗纤维膜接触器（FFC-5001）的顶部，在此顶部与 经碱液循环泵P-5001A输送来的碱液接触。碱液在开工前已循环，首先润湿 接触器中的金属纤维，并沿纤维丝SR-5001A/B过滤掉其中的杂质后进入装在 R-1001上的一级碱洗纤维膜接触器（FFC-5001）向下流动，催化液化气顺着 纤维束与碱液同方向平行流动，使得催化液化气与碱液之间在纤维束上形成 一层流动的薄膜，从而增大了传质面积，提高了传质速率，硫化氢和硫醇被 抽提到碱中，含有硫化钠和硫醇钠的碱液脱开纤维，在相分离罐
9、R-1001的 底部沉降，再经碱泵循环使用，待碱浓度下降后定期排放，并更换新鲜碱碱。 经过一级碱洗后的精制催化液化气从罐R-1001顶部出来，再进入装在纤维 膜水洗罐R-1002上的纤维膜接触器（FFC-5002）内，与水洗泵P-5008循环 来的脱盐水接触，洗去催化液化气中夹带的微量碱滴，经过水洗后的催化液 化气出装置或进入储罐。2、主要工艺条件2.1装置原料如下表催化液化气流量t/h设计流量4.5正常流量3.75最小流量2.0操作时间h8000组成，mol%CH2 6CH2 4CH3 8CH3 6CH4 10CH4 813BD （丁二烯）C比重kg/m3540温度。c40压力MPa1.2硫
10、化氢ppm10硫醇硫ppm300总硫ppm3102.2 产品方案：主要产品如下表序号产品名称单位数量备注1催化液化气万吨/年3.03.75精制后催化液化气产品质量如下表催化液化气硫化氢，ppm1硫醇，ppm5总硫，ppm20铜片腐蚀才1级Na+含量，ppm0.12.3 物料平衡催化液化气脱硫醇单元物料平衡表序号物料名称kg/hm%备注入方催化液化气3748.8375099.969%硫化氢0.03750.001%硫醇RSH1.1250.03%合计3750100%出方催化液化气3748.837599.969%1.08750.01%硫化物0.0750. 002%合计37501003、碱液、水的耗量和
11、三废排量3.1.碱液、水的耗量碱液：以碱液浓度为 25%计，年耗碱液量约为 40吨； 100%的干燥氢 氧化钠，年耗量约为 10吨。年碱渣排量约为 40吨。水：水洗水外排量：年耗水量为:100吨。3.2. 三废排量碱渣：年排碱渣量约为 40吨。含碱污水排量：年排含碱污水量约为 100吨。COD 大于 10000mg/1。4、主要设计参数设备名称项目正常值控制范围催化液化气级碱洗沉 降罐(R-1001)及碱洗 纤维膜接触器(FFC-1001、)催化液化气流量，t/h3.752-12碱液循环量，m 3/h2.01.5-2.5操作压力，MPa1.21.0-1.3温度，。C14030-40碱液离罐底液
12、位，mm300150-450催化液化气水洗沉降罐 (R-1002)及水洗纤维膜接触器(FFC-1002)催化液化气流量，t/h3.751.0-2.5水循环量，m 3/h2.02.5-4.0操作压力，MPa1.21.0-1.3温度，C4030-40碱液离罐底液位，mm300150-4505、主要操作条件设备名称操作条件温度C压力mpaR-1003催化液化气缓冲沉降罐401.2R-1004催化液化气碱洗沉降罐401.2R-1005催化液化气水洗沉降罐401.2R-1006催化剂碱液罐常温常温R-1007新鲜碱液罐常温常温R-1008碱渣罐常温常温6、主要设备规格主要设备规格如下表1、纤维膜接触器纤
13、维膜接触器，主要规格见下表工乙编号设备名称规格操作条件材质数量备注温度压力mpaFFCT001催化液化气碱洗 纤维膜接触器DN250401.2壳体Q345R, 分配器：3041新增FFCT002催化液化气水洗 纤维膜接触器DN250401.2壳体Q345R，分配器：3041新增2、容器类设备本项目容器工乙编号设备名称规格操作条件材质数量温度压力mpaR-1003催化液化气缓冲沉降 罐1000x4604x10401.2Q345R利旧R-1004催化液化气碱洗沉降 罐Q 1300x6500x10401.2Q345R新增R-1005催化液化气水洗沉降 罐Q 1300x5700x10401.2Q345R利旧改 造R-1006催化剂碱液罐30常压Q245R利旧R1007新鲜碱液罐30常压Q245R利旧3、机泵类设备名称介质流量扬程m数量备注P901A/B催化液化 气碱洗泵碱液1.52.0m /h3(1875-2500kg/h)302新增P1002A/B催化液化气水洗泵水1.52.0m /h3(15002000kg/h)352新增4、过滤器工乙编号设备名称规格设备设计条件数量备注温度压力mpaFI1001/A,B催化液化气过滤 器篮式壳体20,滤芯 316L,402.52FI-100
