ABm型分子构型的判断

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1、ABm 型分子构型的判断ABm型分子的中心原子究竟采取哪种类型的杂化形式,可以采用“价层电子对互斥理论”来判断。 这种理论认为:ABm型分子的空间构型总是采取中心原子A价层电子对相互排斥最小的那种几何构型。 判断方法】1. 求算AB型(A为中心原子,B为配位原子)分子中心原子A的价电子对数:m中心原子价电子数每个配位原子提供的价电子数微粒所带电荷数价电子对数说明:配位原子是H或卤素时,价电子数为1;配位原子为O、S时,为0。 微粒所带电荷为负电荷时,要加上所带的电荷数,故取“+”号;微粒所带电荷为正电荷时,要减去所失的电荷数,故取“-”号。 当算出的 n 不是整数时,四舍五入取整。例如:SiC

2、l4中,中心原子Si的价层电子对数n= (4 + 1x4) -2 = 4H2O中,参照ABm型应写成“OH2”,中心原子O的价层电子对数n= (6 + 1x2) -2 = 422NH3中,N的价层电子对数n= (5 + 1x3) -2 = 4SO 2-中,S的价层电子对数=(6 + 0x4 + 2) -2 = 44NH +中,N的价层电子对数=(5 + 1x41) -2 = 44PO3-中,P的价层电子对数=(5 + 0x4 + 3) -2 = 44SO3中,S的价层电子对数n= (6 + 0x3) -2 = 3BF3中,B的价层电子对数n= (3+ 1x3) -2 = 3NO2中,N的价层电

3、子对数=(5 + 0x2) -2 =2.5 (视为3)甲醛CH2O中,C的价层电子对数n= (4 + 1x2+0) -2 = 32CO2中,C的价层电子对数n= (4 + 0x2) -2 = 2PC15中,P的价层电子对数n= (5 + 1x5) -2 = 5( *选做)XF4中,X的价层电子对数n= (8 + 1x4) -2 = 6( *选做)2. 确定价层电子对的空间构型。价层电子对的空间构型与价层电子对数目的关系如下表:价层电子对数目价层电子对构型2直线3正一角形4正四面体5三角双锥6正八面体3. 将中心原子和配体原子按照空间构型安放进去,直接判断空间构型。 例:上述n=4的SiCL N

4、H +、NH.、HO,空间构型分别如下:4432n=4 ,都属于SP3杂化,故都应该从正四面体构型开始进行分析。刚好放进对应位置.斯 yLSiC14为正四而体型11I也刚好啟进对应的位置.11 故网【也星止四面休构型H原正四而体的顶部位置 没有原子可妄放,仪是 是孤对电子.敌剩余部 分形咸三竟锥形.所臥W瓯是三角锥理*原正四面体有两个顶点 没有踪子可安放.覆杲 Bt对电子所占据,故HzO 理成的构型是Y形.上述 n=3 的 BF,NO,CHQ,中心原子都属于SP2杂化,故都应该从正三角形构型开始进行分析。B和F原子均安放到相 应的付置,故BFg妊 平面W轴形分子*C. II. O均安放到相 应

5、的位置,故甲饉也 是平面三角形分子.(接近正三角形)红圈魅的位置是空的 N. O均宝歆到相应 的位置,故no2Jv 型分子*注意】按照以上方法仍不能判断的,要从以下某个角度分析:1.等电子体 2.电子式【选做题分析】选做题中的PCl5, P的价层电子对数n= 5,应该是三角双锥形,P在中心,剩余的五个顶点刚 好安放5个Cl原子,故PCl5是三角双锥;选做题中的XF4,Xe的价层电子对数n=6,应该是正八面体形,Xe在正八面体的中心,剩余的六个顶点除 上下两个顶点外,安放的4个F原子,形成的是平面正方形。思考题】试用价层电子对互斥理论,判断下列分子或离子的空间构型:SO2、SF 、SF 、XeF 、NO、NO、PCl +、ASF 、AlF 3424422456思考题答案:v形:SF2-、N02、N02变形四面体:SF4正四面体:SO42、PC14+ 三角双锥: AsF 正方形: XeF 正八面体: AlF 3 546

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