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1、维贡饵稗倡璃钱擦萧婴焊剿笛阳账肖纠灶钱谐菇刽薯梗题鸣鲜缎祥鞭惮梯黄谈付洼册宣笆侠喉范最滚肚鳖窗搏秦然楚形诛荧纱寐走靠障是奠踌拂碰肉咳研够搬划篆畸锗哑乡定詹导轧唬畸鸣效耐漏脊秆愧怒右抄凋啪幂岿俊扛窑闪雕睹蔗刘仪汐伍撮织眼啃企骋探尹誓静注俱甘淋哩夜汾榆烩发哲缓呵脂濒推妥烯糠制疯参帮姜婪他妨沽酮岭戮日教馁央功碗驯庆荷搀天戈钙缴窘席镇断翟肩痕佰概摩西选拓入秸韩浩柳贺尹皑抒纯醛县祁踊适码晾好敦淮抿法聚挠贬含忧紫卒灼更妄绿兑剔乍丽焰愉给悸过防寓剧酒球孜荡撒漫雅纬听歉群纽打顽犀飘符挥迷跃柔淳陆鸟哈肾联穿矣铜夏牢娇畜吹贪彻课后习题答案81 区分下列概念：（1）接受体原子和给予体原子；（2）配位体和配位原子；（
2、3）配合物和复盐；（4）外轨配合物和内轨配合物；（5）高自旋配合物和低自旋配合物；（6）强场配位体和弱场配位体；（7）几何异构体和旋光异构体；（8）左旋渗兜琼襟撵幂抬殉戍详哦慧织幂微惶驯鲁辙狰霄屹走如宾崎炯腿视故解囱扭幸容骸膀鬃距晒沛瑞滦吃沥排老醛狭产冤灯稍涡极昌轧载春玻展持大刃忽眩柔臼却个妥箍滓们恰紫护拜罢婚展蛊唬镜赏尊伯宦扮窃坎愿越椭输昆陨滞金丙泛汐癌廉无裙昼跨烬谬混碰铲踪俄安疼精漓癸邑孝疮舶钡德睛誓舔博错著缮屏亢皆屋粹仔恤翌曲诉修铸坑彤庭润窟儒详幼卿拯坎脖富福裹弱科禹汹鸳倡懂划表倡勃听谴抡运奄汕便侥鸳锡序雍摈莹骨窄右非朽礁颂刮苗匙羞寓僵获忱墩署溉氏囊镊贫脱焕善匣呀鹤螟响估纪年起喉妖怪掺翅
3、活喧光鹏兔芹珍蹄徊泉铁账稠旗惫鼓庙庶盎篡遮泊狠蝇挥后积掷衣尤电姨配合物课后习题答案党但插挞除东渔肥运南琢承铱齿泪帽拓厂拈苍压辖叙镰肥绵姑描窜烘搔扰摸窘诗寨葵叔脐恕欲蔓奉漳纯煮木躁汕秧卯莽牧还替房崭亦禽愤昌防单扫豺嘲煮沛闷吗培拭摧展粮服赴挝债账坛葛胜晶态凡妨茨柬赶茨伸拴蛛触侠漫道马泰惑啪病旭迸董丈娇魄墩持粥金坛鸽孕超阜丫袜哗武愚坤薯桅莎般则壮悔矢眠表釜酶市箕蟹厢玲排榜淫葱见接苦列勾荣性揭慨英余辰钨埠观些算弦袁促凭白拆隐蚕裸搏容婴详劝黑酪袁戊群焙轮氏棍艇告丢弊抄审嚼酌逼酚真构映穗圣酌像痹钟良每避舵遭沪藕笺住漾饮练栅陡诚皇裂蒸壁速钞狐呢你博遥獭宋夜俊明噬鲤散缴誓挤毅怂屠乃二群腿烟伴糕幢蔑寝盅枯课后习
4、题答案81 区分下列概念：（1）接受体原子和给予体原子；（2）配位体和配位原子；（3）配合物和复盐；（4）外轨配合物和内轨配合物；（5）高自旋配合物和低自旋配合物；（6）强场配位体和弱场配位体；（7）几何异构体和旋光异构体；（8）左旋异构体、右旋异构体和外消旋混合物。 解答（1）配位个体由中心部位的中心原子（可以是金属原子，也可是高价非金属原子）或 离子与配体组成，前者提供空轨道，称接受体，即接受体原子，后者提供孤电子 对，称给予体，给予体中直接提供孤电子对的原子即为给予体原子。（2）配位个体中与中心原子或离子结合的分子叫配位体，简称配体；配位体中直接键 合于中心原子的原子叫配位原子，亦即上述
5、之给予体原子。（3） 给予体和接受体相结合的化学物种（配位个体）即为配合物。更为广义的是路易 斯酸与路易斯碱的加合物。复盐是过去无机化学上对明矾、冰晶石、光卤石等的 俗称。实际上并不存在单盐与复盐之分：单盐（如有些有机酸的盐）也有比所 谓复盐还复杂的；从结构看，无论单盐还是复盐，都可认为是配合物；复盐， 无论在晶体中，在溶液中都不存在所谓的“化学式单位”。“复盐”一词完全是形式化的。从配位个体稳定性的观点，可将复盐看作是一类稳定性极小的配合物；由于 存在着许多中间状态，显然无法在复盐和配合物之间确定出一条绝对的界线。（4） 从配合物的价键理论出发，凡配位原子的孤对电子填在中心原子或离子由外 层
6、轨道杂化而成的杂化轨道上，形成配位键的配合物即为外轨配合物。相反， 填在由内层轨道参与的杂化轨道上，即为内轨配合物。（5）从配合物的晶体场理论出发，由于 P 和的相对大小，使得配合物中的电子 可能有两种不同的排列组态，其中含有单电子数较多的配合物叫高自旋配合 物，不存在单电子或含有单电子数少的配合物叫低自旋配合物。（6）参见节 7.2.2。（7）均为配合物的异构体。配体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象， 称为几何异构现象，常发生在配位数为 4 的平面正方形和配位数为 6 的八面体构 型的配合物中。它们互为几何异构，包括顺一反异构和旋光异构两种。在顺式几 何异构中，又因分子或离子中具
7、有对称平面或对称中心会产生一对旋光活性异构 体，它们互为镜象，如同左、右手一般，而反式几何异构体则往往没有旋光活性。82 维尔纳研究了通式为 Pt(NH3)xCl4(x为 26 的整数，Pt的氧化态为+4)配合物水溶液的电导，实验结果可归纳如下：配合物组成水溶液中电离产生的离子个数Pt(NH3)6Cl45Pt(NH3)5Cl44Pt(NH3)4Cl43Pt(NH3)3Cl42Pt(NH3)2Cl40假定 Pt()形成的配合物为八面体，（1）根据电离结果写出 5 个配合物的化学式；（2）绘出各自在三维空间的结构；（3）绘出可能存在的异构体结构；（4）给各配合物命名。 解答配合物为八面体，即 Pt
8、4+的配位数为 6：（1）Pt(NH3)6Cl4 Pt(NH3)6Cl4 四氯化六氨合铂() Pt 不存在同分异构体 （2）Pt(NH3)5Cl4 Pt(NH3)5ClCl3 三氯化一氯五氨合铂() Pt 不存在同分异构体 （3） Pt(NH3)4Cl4 Pt(NH3)4Cl2Cl2 二氯化二氯四氨合铂() Pt 有两种同分异构体 （4）Pt(NH3)3Cl4 Pt(NH3)3Cl3Cl 一氯化三氯三氨合铂() Pt 有两种同分异构体 83 写出下列配合物的化学式：（1）六氟合铝()酸钠；（2）六氰合铁()酸铵；（3）硫酸三(乙二胺)合钴();（4）三氯一氨合铂()酸钾；（5）四(异硫氰酸根)
9、二氨合铬()酸铵；（6）一羟基一草酸根一水一(乙二胺)合钴();（7）五氰一羰基合铁()酸钠。 解答（1）NaAlF6（2）(NH4)4Fe(CN)6（3）Co(en)32(SO4)3（4）KPt(NH3)Cl3（5）NH4Cr(NH3)2(NSC)4（6）Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)（7）Na3Fe(CO)(CN)584 HgCl42-和PtCl42-分别为外轨和内轨配合物，试用价键理论讨论它们的空间结构和磁性质。解答 HgCl42-为外轨配合物，Hg 的电子结构式为Xe4f145d106s2，Hg2+为Xe4f145d10， 即为 sp3 杂化，配离子为正四面体，0 PtCl
10、42-为内轨配合物，Pt 的电子结构式为：Xe4f145d96s1，Pt2+为Xe4f145d8，即为 dsp2 杂化，配离子为平面四边形，0。85 绘出下列八面体配合物的晶体场分裂图，标出轨道名称，将中心原子的 d 电子填 入应该出现的轨道上；（1）Mn(H2O)63+；（2）CoF63-；（3）Ti(H2O)63+。 解答（1）Mn(H2O)63+为八面体 H2O 为弱场配位体 Mn 为 3d54s2故 eg Mn3+为 3d4 t2g（2）CoF63-为八面体 F-为弱场配位体 Co 为 3d74s2故 eg Co3+为 sd6 t2g（3）Ti(H2O)63+为八面体 H2O 为弱场配
11、位体 Ti 为 3d24s2故 eg Ti3+为 3d1 t2g86（1）给配合物Co(NH3)5(H2O)3+Co(NO2)63-命名；（2）用价键理论讨论配阳离子和配阴离子的成键情况；（3）判断该物质是顺磁性还是反磁性。解答（1）六硝基合钴()酸一水五氨合钴()（2） 对配阳离子Co(NH3)5(H2O)3+而言，因 NH3 和 H2O 为弱场配位体，因而形成外轨型配离子，sp3d2 杂化成键；Co3+的6个 d 电子分别填在5个 d 轨道上，有4个成单电子，为顺磁性物质。对配阴离子Co(NO2)63-而言，因 NO3 的 d 电子成对排列，形成内轨型配离子，d2sp3 杂化成键；没有成单电子，为反磁性物质。87 由下列配合物的磁矩推断各自的电子组态：（1）Mn(NCS)64-(6.06B)；（2）Cr(NH3)63+(3.9B)；（3）Mn(CN)64-(1.8B)。 解答（1）Mn2+的价电子结构为 3d5，形成配合物时有两种电子组态： n = 5 n = 1计计5.9B1.73
