2重氮化反应和偶合反应

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1、2重氮化反应和偶合反应、重氮盐的结构和性质(一)AriV结构(二)性质重氮盐可溶于水,不溶于乙醴,在水中可电离,化学性质活泼,遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂, 均可被分解并放出氮气,生成芳基正离子或自由基。ArN2+X or hvv重氮盐的结构和性质(三)用途Ar-N2+X- + Arz-NH2 Ar- -Arz-NH2Ar-N2+X- + ANOHt_Ar-N=N-Ar-OHArN2X-Ar-N2+XNaSO3z NaHSO3W 3Ar-NHNH2重氮基转化ArY Y=l= Cl, Bi; I, CN, OH, H警护氮组出二、重氮化反应的定义定义与 作用,生产 的反应叫做重氮化反应。 O重

2、氮化试剂ArNH2+2HX+NaNO2 ArN2+X + NaX + 2H2OHX= 、HBrs 浓HqSO%、HNO3等三、重氮化反应机理 HNO2 + NaCI生成亲电质点,提高反应速度;维持反应介质强酸性,防止重氮盐的分解;ArNH2 + HCI ArNH3+C|-(3) NaN02的用量 稍过量Ar-N2+X* + Ar-NH2 Ar- -Ar-NH2使淀粉碘化钾试纸变蓝0 5 2 秒2HNO2i-2KI +2H2O -12 + 2KCI + 2出0+ 2NO除去过量亚硝酸:OIII AH2N-C-NH2 + HNO2 CO2T + N2 I + 3H2OH2NSO3H+ HNO2 H

3、2SO4 + N2f + H2O(4)低温反应:0 5工hno2 h2o+noAr-N = N-OH Ar- + N2f + OH-(5)芳胺碱性ArNH2 + HCI = ArNH3+C|-小结:重氮化合物的结构和特性:重氮化反应的定义:芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐 重氮化反应历程:壬电反应、N亚硝化、重氮盐重氮化反应影响因素:1、无机酸的性质;2、酸的用量:2.54倍3、亚硝酸钠的用量;4、温度:o5 C5、芳胺的碱性:2.4偶合反应1、定义:偶合反应一重氮盐与或 作用生成的反应,又叫偶联反应。 偶合组分HO Ac, H2010 BCNaOH? H20orOH对莞基偶氮苯(橙色固体,熔点152C)N-NN(CH 丸对-N,N-二甲氨基偶氮苯(黄色固体,熔127C)2.4偶合反应2、偶合反应机理偶氮化合物偶氮化合物+=N-HX偶氮化合物2.4偶合反应3、影响偶合反应的因素_、重氮盐重氮盐上有吸哇偶合性增强,有供电子基偶合活泼性降低。二偶合组分偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低,有2.4偶合反应3、影响偶合反应的因素三、介质的pH值酚类pH: 910胺类pH: 46酚IS 25酚和芳胺类偶音fli分的隅合反应 連卑与介航pH之间的关系弱酸性、中性、弱碱性2.4偶合反应3、影响偶合反应的因素三.反应温度:低温其他影响因素4、偶合反应终点控制

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