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1、 化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核作业指导书文 件 号WI(E)-9版 本 号1 分发序号:化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核作业指导书质量体系认证中心目 录1目的和适用范围.22化学原料及化学制品制造业典型生产过程.23环境因素审核.104环境法律与其他要求.285监测与测量审核.301 目的与适用范围1.1 目的为保证GB/T 24001-1996 idt ISO 14001:1996在化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核中得到正确和统一的理解和遵循,特结合该行业的特点制订本指导书。1.2 适用范围 本作业指导书适用于审核员按照GB/T 24001-1996 idt IS
2、O 14001:1996标准对化学原料及化学制品制造业进行的环境管理体系审核。2 化学原料及化学制品制造业典型生产过程 化学工业是重要的基础产业部门,包括20多个行业。它们是以天然资源或人工化学物质为原料,以化学瓜为主要过程,生产出与原料物质性质、结构不同的新物质的工业过程。化工生产过程的原料路线和生产方法多种多样,不同的原料和生产方法可以得到同一种化工产品,而同一种原料经不同的加工方法又可制得多种产品。2.1 主要无机化工产品的生产过程 1)碳酸钠(纯碱)生产 纯碱可按以下方法制造:苏尔维(Solvay)法、自然法、盐水法和电解纯碱法。苏尔维法最常用,它是将净化后的盐水与氨水接触,然后泵至二
3、氧化碳接触塔中以形成碳酸氢钠,除去氨与二氧化碳并加热留下的重碳酸盐浆液,产生出纯碱,氨与二氧化碳又回到该流程的起点。 其反应式和流程如下: NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O CO2一次盐水(除镁) 吸氨碳化过滤二次盐水原盐 CO2 NH3废液纯碱煅烧重碱煅烧母液蒸馏石灰乳制备石灰石 2)氢氧化钠(烧碱)和氯的生产 由电解氯化钠溶液制成。电解法又分隔膜电解法和水银电解法。隔膜电解法的反应式及流程如下: 电解2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2+ H2砂滤澄清精制中和化盐 原盐 水 纯 烧 氯
4、 盐 苯化淀粉 盐酸 碱 碱 化 泥 钡 Cl2 H2分盐蒸发预热预热电解 食盐浓碱液熬浓液体烧碱 固体烧碱 在隔膜电解槽生产过程中,膜片(石棉隔膜)把生成的气体氢和氯分开。水银电解法的反应式和流程如下: 电解 2NaCl + 2nHg Cl2+ 2NaHgn2NaHgn + 2H2O 2NaOH + H2+2nHg 纯 烧 氯 碱 碱 化 钡 苛化淀粉 盐酸砂滤澄清精制中和化盐 食盐淡盐水 H2 水银 Cl2预热解汞室熬碱电解室散固体烧碱 液体烧碱 淡盐水(处理后去化盐) 在水银电解槽生产过程中,作为阴极的液态汞与电解生成的碱金属钠形成汞齐,输到另一分开的槽中,与水接触生成氢氧化钠。 3)盐
5、酸生产 大多数盐酸是有机氯化过程的副产品,另外,也有由电解食盐水法的氢与氯直接合成制得。直接合成法的反应式及流程如下: Cl2 + H2 2HCl 水冷却器吸收塔冷却器合成炉H2Cl2成品包装盐酸贮槽 盐酸 4)硫酸生产 有接触法、亚硝基法。主要用接触法生产。接触法按所用原料不同,又分硫磺法、硫铁矿法、磷石膏法。一般以硫铁矿法最常用,该法的反应式及生产流程如下: 4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4原料处理焙烧净化转化吸收硫铁矿(FeS2) 硫酸 空气 放空 5)硝酸生产 主要用氨氧化法生产。其反应式及流程如下: 4
6、NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 2NO + O2 2NO2 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO过滤器冷却洗涤器预热器鼓风机过滤器氨气废热锅炉氨氧化器 空气透平压缩机尾气预热器空气 空气 水 放空洗涤器漂白塔酸吸收塔氧化器 49%硝酸 6)磷酸生产磷酸用湿法和电热法制造。电热法是把磷与空气加热,并使反应产物水化生成磷酸。 湿法是用酸分解磷矿石制得磷酸。此法又分为硫酸法、盐酸法、硝酸法和硫酸氢铵法。常用为硫酸法。其生产工艺又分为“二水物”流程、“半水物”流程、“无水物”流程等。 湿法(硫酸法)二水物流程如下: 硫酸蒸发浓缩过滤萃取粉碎磷矿石 磷酸 其反应式为: Ca5F(PO4)
7、3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO42H2O +HF 7)氨的生产 制定是一种应用领域十分广泛的基本的无机中间体。约有80%的氨用于肥料制造。氨的生产主要是在高温高压下通过氢和氮的催化反应来完成,其反应式为N2 + 3H2 2NH3。而实际工业生产的工艺主要有两种:一种是以无烟煤为原料,另一种是以天然气或油田气为原料,产生甲烷,由甲烷转化产生氢气,再由氢与空气中的氮合成液氨。 以无烟煤为原料的中压合成法生产流程如下:水洗法脱除二氧化碳造气除尘A.D.A法脱硫一氧化碳变换无烟煤蒸汽 压缩空气合成冷却氨分离冷凝碱液洗涤法脱除残除二氧化碳 压缩铜氨液洗涤法脱除一氧化碳
8、 压缩 液氨 以天然气为原料的中压合成法生产流程如下:一氧化碳低温变换一氧化碳高温变换二段转化一段转化钴钼加氢和氧化锌脱硫原料气压缩和乙醇胺洗涤天然气冷凝氨分离冷却氮氢混合气压缩氨合 成甲烷化二氧化碳再生二氧化碳吸收液氨 CO2产品送尿素车间2.2 主要有机化工产品的生产过程 1)苯酚 苯酚主要用异丙苯法合成,在制造过程中,丙烯与苯在AlCl3催化剂作用下,生成异丙苯,异丙苯经氧化生成氢过氧化异丙苯,异丙苯的氢过氧化物在硫酸作用下分解为丙酮和苯酚。反应后把混合物进行相分离得到一个油层,含有异丙苯、苯酚、丙酮、-甲基苯乙烯(1.5%)、苯乙酮(0.8%)和焦油。这些成分用蒸馏或蒸馏加萃取法进行分
9、离。 该法的主要反应式为: 催化剂 C6H6 + CH2 = CH CH3 C6H5CH(CH3)2 C6H5CH(CH3)2 + O2 C6H5C(CH3)2OOH 稀硫酸 C6H5C(CH3)2OOH C6H5OH + CH3 CO CH3 苯酚还能用氯苯与氢氧化钠在高温(约400)与高压(250350大气压)下反应来制造。把氯苯和1015%的氢氧化钠溶液导入含有约10%(重量)二苯基氧化物的高压泵中。反应物中还可加入少量防锈剂、乳化剂和催化剂。这些反应物都进入连续流动的管式反应系统。反应产物含有酚钠盐、氯化钠、水和未起反应的反应物。 2)苯乙烯 其中一种工业生产方法是在600700有催化剂存在下,对乙苯进行催化去氢反应。催化剂有SiO2-Al2O3,固态磷酸等。苯乙烯回收部分由三个塔组成:第一个塔除去裂化时形成的少量苯和甲苯,并使之回到乙苯系统中。第二个塔从苯乙烯中分离出乙苯,并使之回到循环中,第三个