加氢装置工艺防腐导则

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1、加氢装置工艺防腐导则前言: 为保证加氢装置正常运行,设备良好运行和备用,根据加氢装置的不同部位 腐蚀要素,制定了本工艺防腐规定,并在日常管理中进行控制和检查落实。导则内容:一、正常生产运行中的控制1、原料性质控制名称原料性质控制控制原因1、加氢装置原料控制总硫、总氯和总氮含量,主要为防止氨盐结晶, 造成的设备、管道堵塞和腐蚀问题。具体为:(1)氯化铵腐蚀:原料中的无机氯和有机氯,加氢后会生成氯化氢, 进而转化为氯化铵,氯化铵结晶主要出现在反应系统换热流程后部, 高压空冷前面的高压换热器,氯化铵结晶沉积在换热管壁上,形成腐 蚀性较强的酸性溶液,引起垢下腐蚀和局部腐蚀(2)硫氢化胺腐蚀:原料中含有

2、硫和氮,加氢后会生成HS和NH,23HS和NH生产NH4HS结晶析出,引起冲蚀和垢下腐蚀。主要出现在高23压空冷器,形成的NH4HS沉积在高压空冷换热管束上,低流速时结垢 产生垢下腐蚀,流速过高会产生冲刷腐蚀。(3)湿硫化氢腐蚀:原料中含有硫,加氢后会生产HS,在低温、有2水的情况下会发生湿硫化氢腐蚀减薄和应力腐蚀开裂。2、铁、镍、钒等重金属有机物在临氢条件下发生氢解,生产的金属 以硫化物形式沉积在催化剂孔口和表面,造成催化剂失活、床层压降 上升。一般加氢反应器需装填加氢脱金属剂,3、水对催化剂的活性和强度都会造成影响,严重时影响催化剂寿命。 水汽化会增加装置系统压力,引起压力波动。4、砷对加

3、氢催化剂有中毒作用,含砷1.2%的催化剂,再生后的脱氮 活性仅为新鲜催化剂的70%。一般汽油加氢类装置应设置脱砷反应器, 柴油加氢类装置应重点监控常减压柴油中的砷含量。5、硅在加氢条件下生产易扌车发的硅化物,在床层中迁移而穿透床层。 催化剂上沉积3-5%SiO时,就能封闭活性中心,使催化剂失活。2控制内容1、控制指标为:加氢类装置原料设防值总硫% (m/m)酸值mgKOH/g总氯mg/kg总氮mg/kg某石化加氢裂化为2.5为0.5为1.0为2600某石化汽油加氢为2.5为0.5为0.5为2600其他方面的控制主要包括:残炭m%胶质mg/kg沥青质mg/kgFemg/kgNi+Vmg/kg水m

4、g/kg某石化加氢裂化为0.2为1.5为1.0为500钠mg/kg砷ppb铅ppbFemg/kg硅ppb水 mg/kg某石化汽油加氢为0.1为20为5为1.5为50为2002、化验分析:分析介质分析项目单位最低分析频次分析方法原料油总氯mg/kg2次/周GB/T 186122011硫含量% (m/m)1次/周GB/T380-1977酸值mgKOH/gGB/T 186092011氮含量mg/kgNBSH/T 07042010金属含量4g/g原子吸收光谱法2、新氢性质控制名称新氢性质控制控制原因新氢作为补充氢进入反应系统,其杂质CO+CO2过咼、 方面降 低了新氢纯度,另 方面会在反应器内发生氢解

5、脱氧(甲烷化)反应, 放出大量反应热,将引起反应器床层温度波动,甚至会造成反应器床 层超温。新氢中的氯化氢,在反应系统中会生产氯化铵,氯化铵结晶主要 出现在反应系统换热流程后部,高压空冷前面的高压换热器,氯化铵 结晶沉积在换热管壁上,形成腐蚀性较强的酸性溶液,引起垢下腐蚀 和局部腐蚀控制内容1、控制指标:CO+CO2mg/m3氯化氢mg/m3加氢类装置2012、化验分析:分析介质分析项目单位最低分析频次分析方法新氢C0+C02mg/m31次/周氯化氢mg/m31次/周3、反冲洗过滤器控制名称反冲洗过滤器控制控制原因原料油中的各种杂质,会降低咼压换热器的流速,加重换热器的 腐蚀。污染催化剂或使催

6、化剂结垢、结焦,降低催化剂活性,造成床 层压降升高,缩短运转周期。通过自动反应洗过滤器的优化运行,可去除20刚的固体颗粒,完 全去除掉原料油中的机械杂质和锈焊渣等杂质,同时过滤掉 部分大 分子质量的胶质、沥青质及焦炭等物质进入反应器,保护催化剂,防 止床层压降增大。控制内容反冲洗过滤器压差不得大于0.2MPa长时间不反冲洗的过滤器需定时反冲洗(每4h手动反冲洗 次)4、加热炉控制名称加热炉控制控制原因1、加热炉存在的腐蚀类别:高温硫腐蚀:原料中硫在240C以上腐蚀铁。H腐蚀:在温度和氢分压下侵入钢中与碳反应产生甲烷,提高金属2CR和M0可以避免腐蚀。H+HS腐蚀:H S在2400C以上腐蚀铁生

7、成FeS, H有强烈破坏FeS膜 2 2 2 2 作用因此加速腐蚀过程。高温氧腐蚀:燃烧气体中氧化腐蚀金属材料劣化:材料蠕变。2、加热炉空气预热回收系统装置加热炉含硫烟气主要成份为CO2、S02、H20、N2、02,由于燃 烧室中有过量的氧气存在,因此有少量S02转化成S03,当烟气温度小 于400C时,S03与水蒸气化和生成稀硫酸。含硫烟气渗透过衬里到达壁板,延壁板上升运动,到达炉顶与炉墙相交部位后聚集,浓度达到最 大,随着环境温度的变化,H2S04凝结在炉壁板,发生低温硫酸腐蚀。 SO2与水蒸气化和生成亚硫酸气,它的露点温度低,在较低温度下凝结, 发生低温亚硫酸腐蚀。少量的H2S在一定浓度

8、、温度、条件下易发生硫 化物腐蚀。反应式2SO2+O2 = 2SO3 (可逆反应,当降低温度时,平衡向右方移动,所 以随着烟气温度的降低,SO2转化成SO3的转化率越大)SO3 t + H2O t = H2SO4 t,H2SO4 t + H20H2S04 (浓)* H2OH2SO4 (浓)+ H20-H2S04 (稀)* H2O加热炉露点腐蚀温度的计算影响烟气露点温度的主要因素1含硫量烟气中硫酸蒸气大部分由瓦斯气中硫分氧化而来的。瓦斯气中含硫 量越高,烟气露点温度越高。因而在实际运行程中,必须严格控制瓦斯 气含硫量。2温度当压力一定时,SO2转化成SO3的平衡曲线如图2所示。从该图可 以看出低

9、温时对转化成SO3有利。在850C以上的高温下,SO3几乎不 产生。在温度相同时,压力升高会增加向SO3方面的转化。但实际上, 因原子氧、SO3触媒及飞灰的作用而变得更为复杂。0300 o aion L2m 2 stso,平術壮态n加加罚)冋旳曲40303过量空气系数烟气含氧量越高,由SO2转化为S03的比例会越大。因而,在保证 充分燃烧的前提下,应尽量采用低过量空气系数,减少SO3的生成量, 降低烟气露点温度。4水蒸汽烟气中水蒸气的浓度愈大。水蒸气的分压力也愈大。只考虑水蒸 气的影响,水蒸气对烟气露点的影响如图3所示。因而在实际运行过程中,应严格控制瓦斯气含水率,降低烟气露点温度。但在实际过

10、程中, 控制瓦斯气含水率非常困难,因而通常是在设计中尽量避开露点或采取 相应的防腐措施。5其它影响因素除上述主要影响因素外,烟气酸露点还与烟气的压力、在设备中停 留时间、设备内温度场分布不均等情况有关。1/ 仝QT5 1,0 Z 310 X 30 ITU4 Muller露盘逼度曲罐控制内容1、温度:控制加热炉不能超过许用温度。2、露点腐蚀控制:控制排烟温度,确保管壁温度高于烟气露点温度 10C。具体为排烟温度不得低于130C。3、炉管结焦控制:(1) 定期热成像(2) 贴片热偶温度低于450C5、反应/原料高压换热器控制名称反应/原料高压换热器控制控制原因原料中的胶质沥青质会造成咼压换热表面结

11、垢,影响换热效果,冋 时也降低了管束流通速度,管束流速降低会发生垢下腐蚀,因此需原料 中需添加阻垢剂,防止换热器结垢。控制内容1、原料泵入口加阻垢剂,阻垢剂单耗不得低于1g/g2、监控换热器的换热效率6、高压换热器、高压空冷控制名 称控 制 原 因氯化铵结晶主要出现在反应系统换热流程后部,高压空冷前面的高压换热器,氯化铵结晶 NH4HS结晶主要出现在咼压空冷器,形成的NH4HS沉积在咼压空冷换热管束上,低流速时控制内容1、反应注水注入位置:高压空冷器前总管、高压换热器前。注水量:保证总注水量的25%在注水部位为液态,注水量控制在装置加工量的5-8%.注水方式:根据高压空冷器、高压换热器压降,在

12、干态下釆取间歇性注水,湿态下釆取连续注 注水制冷高分入口温度40-55 C。 水质除氧水或临氢系统净化反应注高压缓蚀剂水入位置:注水泵入口。(量:根据装置实际腐蚀情况确定。用型:高压缓蚀剂。量最反应低压含硫污水分析:(1)控制指标:并控制高分水NH4HS浓度小于4%,即取样分析酸性水中的硫化物、氨氮小于不2)化验分析:能超过注水量的5),若在注水中加入多硫化物,水中pH值必须M7.54、空冷流速加氢装置用氯化氢、硫化氢和氨的摩尔百分比乘积Kp来表征氯化铵、硫氢化铵的结盐程度3_9m/s5、空冷定期进行管线测厚(每3月/次)7、硫化氢汽提塔顶、脱丁烷塔顶、脱已烷塔顶控制名称硫化氢汽提塔顶、脱丁烷

13、塔顶、脱已烷塔顶控制控制原因塔顶系统存在湿硫化氢应力腐蚀,H2S+H20腐蚀减薄,氯化物腐蚀。 需加注缓蚀剂进行成膜防护。控制内容1、硫化氢汽提塔顶、脱丁烷塔顶、脱已烷塔顶注缓蚀剂注入位置:进空冷之前油气管线(注入口距空冷器入口大于5m)。 类型:中和缓蚀剂。注入方式:连续注入。排水控制指标:总含铁量5mg/L、PH值:6-9,氯离子含量30mg/L2、化验分析分析介质分析项目单位最低分析频次分析方法脱硫化氢汽提塔顶水、 脱丁烷、脱 乙烷塔顶水pH值2次/周pH计氯离子mg/LHJ/T 3432007硫化物HJ/T 602000铁离子HJ/T 3452007氨氮HJ 5352009HJ 5362009HJ 53720098、循环氢脱硫控制名称循环氢脱硫控制控制原因循环氢中的硫化氢含量过咼,会加重反应咼压系统的腐蚀。控制内容1、控制循环氢气脱后的H2S 含量W01%(V)2、化验分析分析介质分析项目单位最低分析频次分析方法循环氢氯化氢mg/m31次/日气相色谱硫化氢含量%9、湿式空冷控制名称湿式空冷控制名称湿式空冷控制控制原因湿式空冷内侧受油气中HCL、HS、HO等介质的腐蚀,而外侧用循2 2环软化水喷淋过程中受高质量浓度的CL-,SO 2+等离子的腐蚀和垢下腐

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