常见的人名反应PowerPoint演示文稿

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1、常见的人名反应有A:Arndt-Eistert反应Aldol反应(羟醛缩合)B:Baeyer反应(高锰酸钾使不饱和双键变色反应)Baeyer-Villiger重排反应Beckmann重排反应肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:Beyer喹啉合成法Birch反应Blanc芳烃氯甲基化Bouvealt-Blanc反应Bucherer萘酚萘胺的相互转化反应C:Cannizzaro醛歧化反应Claisen重排反应烯丙基芳基醚在高温(200C)下可以重排,生成烯丙基酚Claisen酯缩合

2、反应Claisen-Schmidt反应一个无a-氢原子的醛与一个带有a-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到,-不饱和醛或酮:Clemmensen羰基还原为亚甲基的反应醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:Cope重排反应Criegee邻二醇四醋酸铅氧化裂介D:Darzen醛酮与卤代酯的缩合反应Delepine制备纯伯胺的反应Delepine反应是由活化卤代烃和六次甲基四胺(乌洛托品)的反应,也是制备伯胺的方法之一活性卤代烃有Demjanov-Tiffeneau环扩大(缩小)反应环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应,生成环扩大与环缩小的产物。如

3、环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应,除得到相应的醇外,还有其它包括重排的反应产物:Dieckmann分子内酯酯缩合Diels-Alder反应含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成,生成六员环状化合物E:Escgweuker-Clarke胺甲基化作用Etard芳基侧链氧化反应F:Favorskii-卤代酮重排a-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸;如为环状a-卤代酮,则导致环缩小Friedel-Crafts芳环烷基化芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3,FeCl3,H2SO4,H3PO4,BF3,HF等

4、)存在下,发生芳环的烷基化反应。Friedel-Crafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应,得到芳香酮:Fries酚酯重排酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行。G:Gabriel纯伯胺的合成邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐,此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺,然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸,这是制备纯净的一级胺的一种方法。Gattermann重氮基置换反

5、应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐,与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃:Gattermann-Koch芳烃甲酰化反应芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反应,生成芳香醛:Grignard试剂及其反应C=Y表示:C=O,C=S,C=O,N=O,C=NH:Harries烯烃臭氧化作用Hell-Volhard-Zelinski-卤代反应Hinsberg反应伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀,其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液,仲胺生成的沉淀则不溶,叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。Hoesc

6、h芳烃酰基化反应Hoffmann酰胺重排降解反应酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺:Hoffmann消除反应Howorth多核芳烃的合成Hunsdiecker银盐脱羧基卤代物干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳,生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃:K:Knoevenagel醇醛缩合反应含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到,-不饱和化合物。Knorr反应氨基酮与有a-亚甲基的酮进行缩合反应,得到取代吡咯:Kolbe脂肪酸电解脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧,同时两个烃基相互偶联生成烃类:Kolbe-Sc

7、hmitt水杨酸类合成反应酚钠和二氧化碳在加压下于125150C反应,生成邻羟基苯甲酸,同时有少量对羟基苯甲酸生成L:Leuckart胺烷基化反应Lieben碘仿反应Lossen酯降解反应或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸酯,再经水解、脱羧得伯胺:M:Malaprade高碘酸氧化邻二醇Mannich胺甲基化反应含有-活泼氢的酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应,结果一个-活泼氢被胺甲基取代,此反应又称为胺甲基化反应,所得产物称为Mannich碱。Meerwein-Ponndorf反应醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热,还原成相应的

8、醇,而异丙醇则氧化为丙酮,将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来,使反应朝产物方向进行。这个反应相当于的逆向反应。Michael亲核亚甲基加成反应一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成,称为Micheal加成N:Norrish羰基化合物的光化学裂解饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型,NorrishI型和NorrishII型裂解。NorrishI型的特点是光解时羰基与-碳之间的键断裂,形成酰基自由基和烃基自由基:O:OPPenauer仲醇氧化反应仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下,氧化成为相应的酮,而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。

9、P:Pechmann香豆素类合成法Perkin缩合反应R:Reformatskii-羟基酸的合成醛或酮与-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到-羟基酸酯Reimer-Tieman芳醛的合成Reppe合成法烯烃或炔烃、CO与一个亲核试剂如H2O,ROH,RNH2,RSH,RCOOH等在均相催化剂作用下形成羰基酸及其衍生物Riley氧化法Robinson-Mannich双环不饱和酮的合成含活泼亚甲基的环酮与,-不饱和羰基化合物在碱存在下反应,形成一个二并六员环的环系Rosenmund反应酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原,生成相应的醛,反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时,不受影

10、响。S:Sandmeyer重氮基被卤素取代反应重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理,得到氯代或溴代芳烃Schiemann芳香重氮盐的氟代反应芳香重氮盐和氟硼酸反应,生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐,后者加热分解生成氟代芳烃Schiff醛亚胺合成Skraup喹林合成法Stephen腈生成醛的反应腈与氯化氢反应,再用无水氯化亚锡的乙醚悬浮液还原,水解生成醛Stevens反应季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时,在强碱作用下,得到一个重排的三级胺Y=RCO,ROOC,Ph等,最常见的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等Strecker氨基酸的合成醛或酮用与氰化钠、氯化铵

11、反应,生成a-氨基腈,经水解生成a-氨基酸。这是制备a-氨基酸的一个简便方法T:Tiffeneau-Demjanov重排反应反应适合于制备5-9个碳原子的环酮,尤其是5-7个碳原子的环酮U:Ullmann联苯烃合成卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。如碘代苯与铜粉共热得到联苯V:Vilusmeier芳烃甲酰化反应芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类,这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂W:Wagner烯烃的羟基化反应Wagner-Meerwein碳正离子重排反应Walden构型翻转Willi

12、amson醚合成卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚,如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行Wittig醚重排Wittg羰基烯烃化Wittg试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应,形成烯烃Wurtz烷烃合成Y:Yurev反应当呋喃与氨(或一级胺类)、硫化氢、硒化氢在三氯化铝存在下于气相反应时,分别转变为吡咯、噻吩或硒吩。ZZeisel醚类裂解甲基醚用氢碘酸处理时,分子发生裂解,生成碘甲烷和醇(或酚):谢谢!Magnetic Resonance Imaging磁共振成像发生事件作者或公司磁共振发展史l1946发现磁共振现象BlochPurcelll1971发现肿瘤的T1、T2时间长Damadi

13、anl1973做出两个充水试管MR图像Lauterburl1974活鼠的MR图像Lauterbur等l1976 人体胸部的MR图像 Damadianl1977初期的全身MR图像Mallardl1980磁共振装置商品化l19890.15T永磁商用磁共振设备中国安科l2003诺贝尔奖金LauterburMansfierd时间MR成 像 基 本原理实现人体磁共振成像的条件:人体内氢原子核是人体内最多的物质。最易受外加磁场的影响而发生磁共振现象(没有核辐射)有一个稳定的静磁场(磁体)梯度场和射频场:前者用于空间编码和选层,后者施加特定频率的射频脉冲,使之形成磁共振现象信号接收装置:各种线圈计算机系统:

14、完成信号采集、传输、图像重建、后处理等人体内的H核子可看作是自旋状态下的小星球。自然状态下,H核进动杂乱无章,磁性相互抵消zMyx进入静磁场后,H核磁矩发生规律性排列(正负方向),正负方向的磁矢量相互抵消后,少数正向排列(低能态)的H核合成总磁化矢量M,即为MR信号基础ZZYYXB0XMZMXYA:施加90度RF脉冲前的磁化矢量MzB:施加90度RF脉冲后的磁化矢量Mxy.并以Larmor频率横向施进C:90度脉冲对磁化矢量的作用。即M以螺旋运动的形式倾倒到横向平面ABC在这一过程中,产生能量三、弛豫(Relaxation)回复“自由”的过程1.纵向弛豫(T1弛豫):M0(MZ)的恢复,“量变

15、”高能态1H低能态1H自旋晶格弛豫、热弛豫吸收RF光子能量(共振)低能态1H高能态1H放出能量(光子,MRS)T1弛豫时间:MZ恢复到M0的2/3所需的时间T1愈小、M0恢复愈快T2弛豫时间:MXY丧失2/3所需的时间;T2愈大、同相位时间长MXY持续时间愈长MMXYXY与SlT1加权成像、T2加权成像l所谓的加权就是“突出”的意思lT1加权成像(T1WI)-突出组织T1弛豫(纵向弛豫)差别lT2加权成像(T2WI)-突出组织T2弛豫(横向弛豫)差别。磁共振诊断基于此两种标准图像磁共振常规h检查必扫这两种标准图像.T1的长度在数百至数千毫秒(ms)范围T2值的长度在数十至数千毫秒(ms)范围在

16、同一个驰豫过程中,T2比T1短得多l如何观看MR图像:l首先我们要分清图像上的各种标示。分清扫描序列、扫描部位、扫描层面。l正常或异常的所在部位-即在同一层面观察、分析T1、T2加权像上信号改变。l绝大部分病变T1WI是低信号、T2WI是高信号改变。只要熟悉扫描部位正常组织结构的信号表现,通常病变与正常组织不会混淆。l一般的规律是T1WI看解剖,T2WI看病变。磁共振成像技术磁共振成像技术图像空间分辨力,对比分辨力一、如何确定MRI的来源(一)层面的选择1.MXY产生(1H共振)条件RF=B02.梯度磁场Z(GZ)GZB0不同频率的RF特定层面1H激励、共振3.层厚的影响因素RF的带宽GZ的强度层厚二体素信号的确定1、频率编码2、相位编码M0-GZ、RF相应层面MXY-GY沿Y方向1H有不同各1H同相位MXY旋进速度不同同频率一定时间后GX沿X方向1H有不同沿Y方向不同1H的MXYMXY旋进频率不同位置不同(相位不同)三空间定位及傅立叶转换GZ-某一层面产生MXYGX-MXY旋进频率不同GY-MXY旋进相位不同(不影响MXY大小)某一层面不同的体素,有不同频率、相位MRS(FID)第三

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