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1、2022/7/291第十四章第十四章 无机化合物无机化合物本章要求本章要求1理解卤化物键型及其变化规律、结构和性质。2理解氧化物和氢氧化物的分类、性质及其变化规律。3了解硫化物的溶解性及其变化规律。4掌握含氧酸及其盐的氧化还原性、酸碱性、热稳定性、溶解性。5了解常见离子的鉴定原理和方法。作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CPLAVKOUHHCYXLOEXDZ34348826这是第这是第1页页第十四章第十四章无机化合物无机化合物本章要求本章要求1理解卤化物键型及其变化规律、结构和性质。理解卤化物键型及其变化规律、结构和性质。2理解氧化物和氢氧化物的分类、性质及其变化规律。理解氧化物
2、和氢氧化物的分类、性质及其变化规律。3了解硫化物的溶解性及其变化规律。了解硫化物的溶解性及其变化规律。4掌握含氧酸及其盐的氧化还原性、酸碱性、热稳定性、溶解性。掌握含氧酸及其盐的氧化还原性、酸碱性、热稳定性、溶解性。5了解常见离子的鉴定原理和方法。了解常见离子的鉴定原理和方法。2022/7/292第一节卤化物第一节卤化物（halogenide）定义定义卤素X和电负性较小的元素所形成的二元化合物类型及规律类型及规律按化学键类型 共价型包括非金属卤化物和部分金属卤化物 离子型包括部分金属卤化物按另一元素的种类 非金属卤化物全部为共价型。特点：有挥发性，较低的熔点和沸点，有的不溶于水（CCl4，SF
3、6），溶于水的往往与水强烈作用作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CPLAVKOUHHCYXLOEXDZ34348826这是第这是第2页页第一节卤化物（第一节卤化物（halogenide）定义卤素定义卤素X和电负性较小的元素所形成的二元化合物和电负性较小的元素所形成的二元化合物类型及规律类型及规律按化学键类型按化学键类型 共价型包括非金属卤化物和部分金属卤化物共价型包括非金属卤化物和部分金属卤化物 离子型包括部分金属卤化物离子型包括部分金属卤化物按另一元素的种类按另一元素的种类 非金属卤化物全部为共价型。特点：有挥发性，较低的熔点和沸点，有的不溶于水（非金属卤化物全部为共价型。特点
4、：有挥发性，较低的熔点和沸点，有的不溶于水（CCl4，SF6），溶于水的往往与水强烈作用），溶于水的往往与水强烈作用2022/7/293 金属卤化物部分为共价型，部分为离子型。随金属及卤素不同有很大差异（1）碱金属（Li除外）、碱土金属（Be除外），多数镧、锕系元素、低氧化数d区及ds区元素的卤化物基本是离子型。氟化铯（CsF）是最典型的离子化合物（2）随金属离子半径减小，电荷增加、X-半径增大，卤化物的共价性增加（3）若金属有可变的氧化数，低氧化数卤化物常是离子型，高氧化数的常是共价型存存在在自然界的卤化物有百余种，数量较少的有角银矿AgCl、碘银矿AgI；数量较多的有萤石 CaF2、冰晶石
5、 Na3AlF6、磷灰石Ca5F(PO4)3(Cl,OH)；数量最多的是NaCl，KCl，MgC12等作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CPLAVKOUHHCYXLOEXDZ34348826这是第这是第3页页 金属卤化物部分为共价型，部分为离子型。随金属及卤素不同有很大差异（金属卤化物部分为共价型，部分为离子型。随金属及卤素不同有很大差异（1）碱金属（）碱金属（Li除外）、碱土金属（除外）、碱土金属（Be除外），多数镧、锕系元素、低氧化数除外），多数镧、锕系元素、低氧化数d区及区及ds区元素的卤化物基本是离子型。氟化铯（区元素的卤化物基本是离子型。氟化铯（CsF）是最典型的离子化
6、合物（）是最典型的离子化合物（2）随金属离子半径减小，电荷增加、）随金属离子半径减小，电荷增加、X-半径增大，卤化物的共价性增加（半径增大，卤化物的共价性增加（3）若金属有可变的氧化数，低氧化数卤化物常是离子型，高氧化数的常是共价型）若金属有可变的氧化数，低氧化数卤化物常是离子型，高氧化数的常是共价型存在自然界的卤化物有百余种，数量较少的有角银矿存在自然界的卤化物有百余种，数量较少的有角银矿AgCl、碘银矿、碘银矿AgI；数量较多的有萤石；数量较多的有萤石CaF2、冰晶石、冰晶石Na3AlF6、磷灰石、磷灰石Ca5F(PO4)3(Cl,OH)；数量最多的是；数量最多的是NaCl，KCl，MgC
7、12等等2022/7/294一、卤化物键型和晶体结构一、卤化物键型和晶体结构（一）卤化物键型变化规律（一）卤化物键型变化规律（1）同周期元素卤化物，从左到右，由离子型过渡到共价型，熔点和沸点依次降低卤化物NaFMgF2AlF3SiF4PF5SF6熔点/K126615231313183190222.6沸点/K196825331533187198209.4键型离子型 离子型离子型共价型共价型 共价型作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CPLAVKOUHHCYXLOEXDZ34348826这是第这是第4页页一、卤化物键型和晶体结构（一）卤化物键型变化规律（一、卤化物键型和晶体结构（一）卤
8、化物键型变化规律（1）同周期元素卤化物，从左到右，由离子型过渡到共价型，熔点和沸点依次降低）同周期元素卤化物，从左到右，由离子型过渡到共价型，熔点和沸点依次降低2022/7/295（2）p区同族元素卤化物的键型，自上而下由共价型过渡到离子型。如氮族元素氟化物的性质和键型（3）不同氧化态同一金属，高氧化态卤化物比低氧化态卤化物离子性小氟化物NF3PF3AsF3SbF3BiF3熔点/K66.6121.71885651000沸点/K144171.7210592(升华)375.8(升华)键型共价型共价型共价型过渡型离子型卤化物SnCl2SnCl4PbCl2PbCl4熔点/K519240774258沸点
9、/K8963871223378键型离子型共价型离子型共价型作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CPLAVKOUHHCYXLOEXDZ34348826这是第这是第5页页（2）p区同族元素卤化物的键型，自上而下由共价型过渡到离子型。如氮族元素氟化物的性质和键型（区同族元素卤化物的键型，自上而下由共价型过渡到离子型。如氮族元素氟化物的性质和键型（3）不同氧化态同一金属，高氧化态卤化物比低氧化态卤化物离子性小）不同氧化态同一金属，高氧化态卤化物比低氧化态卤化物离子性小2022/7/296（4）同种金属的不同卤化物，从氟化物到碘化物，由离子键过渡到共价键。原因：F-，Cl-，Br-，I-的变
10、形性依次增强说明说明典型离子型卤化物熔、沸点随离子电荷增多及离子半径减小而升高。例，MgF2的溶、沸点比NaF高。原因：晶格能典型共价化合物熔、沸点随相对分子质量增大而升高。例，SiF4、PF5、SF6的熔、沸点依次升高。原因：色散力离子型卤化物与共价型卤化物间界限不严格，如FeCl3的熔、沸点都低，且易溶解于有机溶剂，但在熔融时能导电卤化物AlF3AlCl3AlBr3AlI3熔点/K1313463370.5464沸点/K1533451536.3633键型离子型共价型共价型共价型作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CPLAVKOUHHCYXLOEXDZ34348826这是第这是第6
11、页页（4）同种金属的不同卤化物，从氟化物到碘化物，由离子键过渡到共价键。原因：）同种金属的不同卤化物，从氟化物到碘化物，由离子键过渡到共价键。原因：F-，Cl-，Br-，I-的变形性依次增强的变形性依次增强说明说明典型离子型卤化物熔、沸点随离子电荷增多及离子半径减小而升高。例，典型离子型卤化物熔、沸点随离子电荷增多及离子半径减小而升高。例，MgF2的溶、沸点比的溶、沸点比NaF高。原因：晶格能高。原因：晶格能典型共价化合物熔、沸点随相对分子质量增大而升高。例，典型共价化合物熔、沸点随相对分子质量增大而升高。例，SiF4、PF5、SF6的熔、沸点依次升高。原因：色散力的熔、沸点依次升高。原因：色
12、散力离子型卤化物与共价型卤化物间界限不严格，如离子型卤化物与共价型卤化物间界限不严格，如FeCl3的熔、沸点都低，且易溶解于有机溶剂，但在熔融时能导电的熔、沸点都低，且易溶解于有机溶剂，但在熔融时能导电2022/7/297（二）卤化物的晶体结构和分子结构（二）卤化物的晶体结构和分子结构离子型卤化物离子型卤化物固态时离子晶体碱金属卤化物为AB型碱土金属卤化物是AB2型键键型型由由离离子子型型向向共共价价型型过过渡渡晶体结构由离子型晶体经过渡型晶体，向分子晶体转化。如BeCl2晶体为链状结构，AlCl3晶体为层状结构共价卤化物共价卤化物一般是分子晶体，蒸气中存在单个分子作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名
13、)文档编码文档编码:CPLAVKOUHHCYXLOEXDZ34348826这是第这是第7页页（二）卤化物的晶体结构和分子结构（二）卤化物的晶体结构和分子结构离子型卤化物固态时离子晶体离子型卤化物固态时离子晶体碱金属卤化物为碱金属卤化物为AB型型碱土金属卤化物是碱土金属卤化物是AB2型型键型由离子型向共价型过渡晶体结构由离子型晶体经过渡型晶体，向分子晶体转化。如键型由离子型向共价型过渡晶体结构由离子型晶体经过渡型晶体，向分子晶体转化。如BeCl2晶体为链状结构，晶体为链状结构，AlCl3晶体为层状结构晶体为层状结构共价卤化物一般是分子晶体，蒸气中存在单个分子共价卤化物一般是分子晶体，蒸气中存在单
14、个分子2022/7/298卤化物实例R原子轨道杂化孤对电子数分子形状分子极性RXHClCl以不等性sp3杂化3直线型极性分子RX2BeCl2Be以等性sp杂化0直线型非极性分子SnCl2Sn以不等性sp2杂化1角折形极性分子SCl2S以不等性sp3杂化2角折形极性分子RX3BCl3B以等性sp2杂化0平面三角形非极性分子PCl3P以不等性sp3杂化1三角锥形极性分子RX4CCl4C以等性sp3杂化0正四面体非极性分子SCl4S以不等性sp3d杂化1畸变四面体极性分子RX5PCl5P以等性sp3d杂化0三角双锥非极性分子RX6SF6S以等性sp3d2杂化0正八面体非极性分子作者作者:眼猿眼猿(笔
15、名笔名)文档编码文档编码:CPLAVKOUHHCYXLOEXDZ34348826这是第这是第8页页2022/7/299二、卤化物的性质二、卤化物的性质（一）溶解性（一）溶解性概况概况离子型卤化物易溶于水，共价型卤化物难溶于水离子键为主的碱金属、碱土金属及镧系卤化物溶解性规律氟化物氯化物溴化物碘化物原因：离子晶体溶解度与晶格能的大小有关，氟化物晶格能最大共价键为主卤化物AgX，HgX2，溶解性与离子型相反氟化物氯化物溴化物碘化物原因：F-，Cl-，Br-，I-变形性增大，使共价成分增多注注意意一些难溶的金属卤化物，可溶于过量X-，形成可溶配离子，如难溶的HgI2在过量I-中生成HgI42-配离子
16、作者作者:眼猿眼猿(笔名笔名)文档编码文档编码:CPLAVKOUHHCYXLOEXDZ34348826这是第这是第9页页二、卤化物的性质（一）溶解性二、卤化物的性质（一）溶解性概况离子型卤化物易溶于水，共价型卤化物难溶于水概况离子型卤化物易溶于水，共价型卤化物难溶于水离子键为主的碱金属、碱土金属及镧系卤化物溶解性规律离子键为主的碱金属、碱土金属及镧系卤化物溶解性规律氟化物氯化物溴化物碘化物原因：离子晶体溶解度与晶格能的大小有关，氟化物晶格能最大氟化物氯化物溴化物碘化物原因：离子晶体溶解度与晶格能的大小有关，氟化物晶格能最大共价键为主卤化物共价键为主卤化物AgX，HgX2，溶解性与离子型相反氟化物氯化物溴化物碘化物原因：，溶解性与离子型相反氟化物氯化物溴化物碘化物原因：F-，Cl-，Br-，I-变形性增大，使共价成分增多变形性增大，使共价成分增多注意一些难溶的金属卤化物，可溶于过量注意一些难溶的金属卤化物，可溶于过量X-，形成可溶配离子，如难溶的，形成可溶配离子，如难溶的HgI2在过量在过量I-中生成中生成HgI42-配离子配离子2022/7/2910（二）与水作用（二）与水作用非金属及
