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1、难溶电解质的溶解平衡1 1、溶解平衡、溶解平衡2 2、溶度积计算、溶度积计算3 3、影响溶解平衡的因素、影响溶解平衡的因素4 4、沉淀反应的应用、沉淀反应的应用1 . 举例说明学过的举例说明学过的“平衡平衡”,它们有哪些特征?,它们有哪些特征?化学平衡化学平衡 2NO2 N2O4 电离平衡电离平衡 H2O H+ +OH- Kw = c(H+ ).c(OH-)K水解平衡水解平衡 FeCl3+3H2O Fe(OH)3+3HCl2.特征特征:“逆、等、动、定、变逆、等、动、定、变”3.平衡移动原理平衡移动原理勒夏特列原理勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、温度、或压强如果改变影响平衡的一
2、个条件(如浓度、温度、或压强等),平衡就向能够等),平衡就向能够减弱减弱这种这种改变改变的方向移动。的方向移动。复习复习 饱和溶液、不饱和溶液概念溶解度概念溶解度与溶解性的关系:2010易溶易溶可溶可溶1 微溶微溶0.01难溶难溶S /g一、一、Ag和和Cl的反应能进行到底吗?的反应能进行到底吗?【实验实验】向盛有向盛有2 mL 0.1mol/LAgNO3溶液的试溶液的试管中加入管中加入2 mL 0.1 mol/L NaCl溶液。溶液。1 1、问题讨论:、问题讨论:有黄色沉淀生成,说明溶液中依然有有黄色沉淀生成,说明溶液中依然有Ag+、 Cl-存在,即存在,即AgAg和和ClCl的反应不能进行
3、到底。的反应不能进行到底。(1)、恰好反应没有?)、恰好反应没有?(2)、溶液中还含有)、溶液中还含有Ag+和和Cl-?【继续试验继续试验】取上层清液,滴加取上层清液,滴加KI溶液,溶液, 有何现象?说明了什么?有何现象?说明了什么?资料:化学上通常认资料:化学上通常认为残留在溶液中的离为残留在溶液中的离子浓度子浓度小于小于10-5 mol/L时,沉淀达到完全。时,沉淀达到完全。沉淀是难溶物,但不是绝对不溶,只不过溶解沉淀是难溶物,但不是绝对不溶,只不过溶解 度很小,难溶物在水中存在溶解平衡。度很小,难溶物在水中存在溶解平衡。(1 1)生成沉淀的离子反应能发生的原因)生成沉淀的离子反应能发生的
4、原因生成物的溶解度很小生成物的溶解度很小2、难溶电解质的溶解平衡(2)AgCl溶解平衡的建立溶解平衡的建立水合水合Ag+水合水合Cl- 当当v v(溶解)(溶解) v v(沉淀)(沉淀)时,时, 得到得到饱和饱和AgCl溶液溶液,建立,建立溶解平衡溶解平衡 溶解溶解 AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀沉淀 在一定条件下,难溶电解质在一定条件下,难溶电解质溶解成离子溶解成离子的速率的速率等于离子重新等于离子重新结合成沉淀的速率结合成沉淀的速率,溶,溶液中液中各离子的浓度保持不变的状态各离子的浓度保持不变的状态。(3)溶解平衡的概念:)溶解平衡的概念:(4)溶解平衡的特征:)溶解
5、平衡的特征:逆、等、动、定、变逆、等、动、定、变注注意意写写法法(5 5)沉淀溶解平衡表达式:沉淀溶解平衡表达式: PbI2(s)Pb2+(aq) + 2I-(aq) AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq)Cu(OH)2(s)Cu2+(aq) + 2OH-(aq)PbI2:AgCl:Cu(OH)2:对比电离方程式:对比电离方程式: PbI2Pb2+ 2I- AgClAg+ Cl-小结:小结:必须注明必须注明固体固体,溶液符号溶液符号 必须用必须用可逆符号可逆符号Cu(OH)2Cu2+ + 2OH-对于溶解平衡:对于溶解平衡:MmAn(s) mMn+(aq) + nAm-(aq)有:有
6、:KSP=c(Mn+)mc(Am-)n在一定温度下,在一定温度下, KSP是一个常数。是一个常数。二、二、溶度积(溶度积(KspKsp):难溶电解质的溶解:难溶电解质的溶解平衡平衡中,中,离子浓度离子浓度幂幂的乘积。的乘积。(只与温度有关)(只与温度有关) 写出下列难溶物的沉淀溶解平衡表达式和溶度积表达式AgI、BaSO4、Mg(OH)2、Ca3(PO4)2 AgI(s) Ag+(aq)+ I-(aq) Ksp =c(Ag+ ) c(I- )BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42-(aq) Ksp = c(Ba2+)c(SO42-)Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+ 2OH-(aq
7、)Ksp =c(Mg2+ ) c(OH- )2Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(aq)+ 2PO43-(aq) Ksp =c(Ca2+) 3c(PO43-) 2(2)Ksp的意义:反映了难溶电解质在的意义:反映了难溶电解质在水中的溶解能力水中的溶解能力一定温度下,当难溶电解质的化学式所表示的一定温度下,当难溶电解质的化学式所表示的组成中阴阳离子个数比相同时,组成中阴阳离子个数比相同时,K Kspsp越大的难溶越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强电解质在水中的溶解能力越强(3)、溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积QC(任意时刻溶液中离子浓度幂的乘积)QCKSP=QCKSPQCKSP溶液过饱和,
8、有沉淀析出溶液过饱和,有沉淀析出溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态溶液未饱和,可继续溶解该难溶电解质溶液未饱和,可继续溶解该难溶电解质注注:一般情况一般情况,温度越高温度越高,Ksp越大。越大。 对于对于阴阳离子个数比相同阴阳离子个数比相同 (即即:相同类型相同类型)的的难溶难溶电解质电解质,Ksp越小越小,溶解度越小溶解度越小,越难溶。越难溶。练习:练习:已知已知K KSPSPCa(OH)Ca(OH)2 2=5.510=5.510-6-6molmol3 3.L.L3 3则其饱和溶液的则其饱和溶液的PHPH值是多少?值是多少?解:解:设设Ca(OH)Ca(OH)2
9、 2 的溶解度为的溶解度为S S(molmolL),L),则:则: Ca(OH) Ca(OH)2 2 CaCa2+2+2OH+2OH- - 平衡平衡 S 2S S 2S K KSPSP=S=S(2S)(2S)2 2 = 4S= 4S3 3 = 5.510= 5.510-6-6 S = 1.110 S = 1.110-2-2 即即 c(OH c(OH- -)= 2.210)= 2.210-2-2 mol/L mol/L c(Hc(H+)+)= 10= 10-14-14 /2.210 /2.210-2-2 =4.510 =4.510-13-13 mol/L mol/L PH= 12 PH= 12三
10、、三、影响难溶电解质溶解平衡的因素:影响难溶电解质溶解平衡的因素:a、绝对不溶的电解质是没有的。、绝对不溶的电解质是没有的。b、同是难溶电解质,溶解度差别也很大。、同是难溶电解质,溶解度差别也很大。c、易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可、易溶电解质做溶质时只要是饱和溶液也可 存在溶解平衡。存在溶解平衡。内因:电解质本身的性质内因:电解质本身的性质 外因:外因: a、浓度:加水,平衡向溶解方向移动。、浓度:加水,平衡向溶解方向移动。b、温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。、温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。特例:特例:Ca(OH)2c、加入相同离子,平衡向沉淀方向移动。、加入相同离子,平衡向
11、沉淀方向移动。d、加入可与体系中某些离子反应生成更难溶、加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子,使平衡向溶解的或更难电离或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动。方向移动。讨论总结:讨论总结:对于平衡对于平衡AgClAgCl(S S) AgAg+ +(aq) + Cl(aq) + Cl- -(aq)(aq) 若改变条件,对其有何影响若改变条件,对其有何影响 不变不变 不变不变不移动不移动 不变不变 不变不变 四、沉淀反应的应用四、沉淀反应的应用1、沉淀的生成的方法 调调pH值值如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,使其溶解于如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,使其溶解于水,再加氨水调水,
12、再加氨水调 pH值至值至78,可使,可使Fe3+转变为转变为Fe(OH)3沉淀而除去。沉淀而除去。Fe3 + 3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4 加沉淀剂加沉淀剂 如:沉淀如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以等,以Na2S、H2S做沉淀剂做沉淀剂Cu2+S2= CuS Hg2+S2= HgS2. 沉淀的溶解原理:不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平原理:不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就达到使沉淀溶解的衡向沉淀溶解的方向移动,就达到使沉淀溶解的目的。目的。例:例:CaCOCaCO3 3(s) CO(s) CO3 32-2-(aq(aq) + Ca2+(aq)H
13、CO3-+H+H+H2CO3H2O + CO2强酸强酸是常用的是常用的溶解溶解难难溶电解质的溶电解质的试剂试剂。如。如可溶解难溶氢氧化物,可溶解难溶氢氧化物,难溶碳酸盐、某些难难溶碳酸盐、某些难溶硫化物等。除酸外,溶硫化物等。除酸外,某些某些盐溶液盐溶液也可用来也可用来溶解沉淀。溶解沉淀。固体无明显固体无明显溶解现象,溶解现象,溶液变浅红溶液变浅红迅速溶解迅速溶解逐渐溶解逐渐溶解Mg(OH)2 + 2HCl MgCl2 + 2H2OMg(OH)2 + 2NH4Cl MgCl2 + 2NH3H2O完成实验完成实验, ,记录现象记录现象, ,写出反应的化学方程式。写出反应的化学方程式。有红褐有红褐
14、色沉淀色沉淀生成生成说明说明溶解溶解实验方案:实验方案:分别向氢氧化镁沉淀中加入蒸馏水、酸、分别向氢氧化镁沉淀中加入蒸馏水、酸、 盐,根据实验现象,得出结论。盐,根据实验现象,得出结论。在溶液中存在在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:的溶解平衡: Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq) 加入盐酸时,加入盐酸时,H中和中和OH,使使c(OH)减减小,平衡小,平衡右右移,从而使移,从而使Mg(OH)2溶解。溶解。 加入加入NH4Cl时,时,NH4与与OH结合,生成结合,生成弱电弱电解质解质NH3H2O(它在水中比(它在水中比Mg(OH)2更难电更难电离出离出OH-),使),使c(O
15、H)减小,平衡减小,平衡右右移,从而移,从而使使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移动。的沉淀溶解平衡向溶解方向移动。【思考与交流思考与交流】: 应用平衡移动原理分析、解释实验中应用平衡移动原理分析、解释实验中发生的反应,并试从中找出使沉淀溶解的规律。发生的反应,并试从中找出使沉淀溶解的规律。【解释解释】思考思考:白色的白色的氢氧化镁沉淀加入氯化铁溶液后,氢氧化镁沉淀加入氯化铁溶液后,为什么会为什么会有红褐色沉淀生成?有红褐色沉淀生成?Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq),FeCl3静置静置Mg(OH)2Fe(OH)33、沉淀的转化【实验实验3-5】【实验实验3-4】有白色
16、沉淀析出有白色沉淀析出 白色沉淀转化为黄色白色沉淀转化为黄色黄色沉淀转化为黑色黄色沉淀转化为黑色AgClAgIAg2S(实验(实验3 34 4、3 35 5沉淀转化)沉淀转化)AgClAgClAgIAgIAgAg2 2S SKIKINaNa2 2S SFeClFeCl3 3静置静置Mg(OH)Mg(OH)2 2Fe(OH)Fe(OH)3 3讨论讨论:从实验中可以得到什么结论?从实验中可以得到什么结论?实验说明:沉淀可以从溶解度小的实验说明:沉淀可以从溶解度小的向溶解度更小的向溶解度更小的方向转化方向转化,两者差别越大,转化越容易。,两者差别越大,转化越容易。沉淀沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。 应用应用1:锅炉除水垢:锅炉除水垢:P64锅炉的水垢中含有锅炉的水垢中含有CaSO4 ,可先用,可先用Na2CO3溶液溶液处理,使处理,使 之转化为疏松、易溶于酸的之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。CaSO4+CO32- CaCO3+SO42- CaCO3+2H+=Ca2+CO2+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2+2H2O水垢成分水垢成分CaCO3 Mg