《互穿网络聚合物IPN课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《互穿网络聚合物IPN课件（56页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、 3-4 高分子材料的组成和结构高分子材料的组成和结构 Composition and Structure of Polymeric MaterialsComposition and Structure of Polymeric MaterialsWhat is different ? compared with metallic materials and Inorganic-nonmetalic MaterialsPolymer Chain elements Types,Bonding Model ConformationAggregational Structures PackingAm
2、orphous Crystalline morphology Orientationalpolymeric materialsArtificial , Synthetic NaturalPolymer Blends Morphology3-4高分子材料的组成和结构高分子材料的组成和结构 Composition and Structure of Polymeric Materials3-4-1高分子材料组成和结构的高分子材料组成和结构的基本特征基本特征 Typical Feature1921年Staudinger提出高分子的概念分子量大分子量大，分子量分布分布 104-107，Mn,Mw,高分子
3、链高分子链多种形态形态分子链间力分子链间力：范氏力为主范氏力为主，部分化学键分子内内共价键结构结构的多层次性多层次性Chapter4FIGURE 4.83-4-2 高分子高分子链的组成和结构链的组成和结构 Polymer Chain1大分子大分子链的组成链的组成Composition组成元素组成元素：B C N O有机elementSi P S无机As Se元素有机金属/有机部分元素在周期表中的位置和成链能力部分元素在周期表中的位置和成链能力A2s1pA2s2pA2s3pA2s4pA2s5p51B513Al131Ga149In181Tl16C 14Si 4532Ge650Sn582Pb27N
4、?15P433As551Sb383Bi?8O ?16S 3000034Se?52Te?84Po?9F217Cl235Br253I285At2大分子链的类型大分子链的类型Types碳链碳链高分子杂链杂链高分子芳杂环芳杂环高分子元素有机元素有机高分子无机无机高分子梯形和双螺旋梯形和双螺旋高分子2.结构单元及键接方式结构单元及键接方式RepeatingMerUnitandBondingModel(1)大分子链大分子链的形成方式及键接形式的形成方式及键接形式形成形成方式-加聚、缩聚键合键合形式-共价键（方向性、饱和性）(2) 结结 构构 单单 元元 的的 键键 接接 方方 式式 （ 几几 何何 构构
5、型型 GeometricConfiguration）（链节）取代基的位置取代基的位置：Head-HeadTailTailHead-Tail(3)空间的构型空间的构型SpacialConfigerationStereoisomers存在不对称碳原子不对称碳原子-(-CH2-C*HR-)-全同全同立构isotacticconfiguration间同间同立构syndiotactic无规无规立构atactic(4)支化和交联支化和交联结构BranchedandCrosslinked(5)共聚物共聚物的结构：Copolymer无规无规ABBAABABRandom交替交替ABABABAlternating
6、嵌段嵌段AAAAAAAABBBBBBB接枝接枝AAAAAAAAAAAABBBBBBBBlockGraft3.大分子大分子链的构象链的构象ConformationMolecularShape(1)大分子链的柔性大分子链的柔性Flexibility(2)键键的内旋转与大分子链的构象内旋转与大分子链的构象rotationofsinglechainbonds(3)构象与链结构构象与链结构主链结构主链结构 取代基取代基 交联交联旋转位垒旋转位垒邻非键合原子数邻非键合原子数键角键角键长键长(4)构象变化构象变化与分子链热运动链热运动4.分子量和分子量分布分子量和分子量分布Figure4.43-4-3高分子
7、高分子链的聚集态结构链的聚集态结构AggregationalStructures1.链间相互作用链间相互作用 Interaction of Chains范氏力范氏力为主氢键氢键化学键化学键内聚能密度内聚能密度（集约效应）：单位体积的内聚能内聚能内聚能：1摩尔分子聚集在摩尔分子聚集在 一起的总能量，一起的总能量，或1摩尔液体蒸发，或1摩尔固体气化的总能量高分子化合物内聚能密度（J/cm3）聚乙烯259聚异丁烯272聚异戊二烯280聚苯乙烯309聚甲基丙烯酸甲酯347聚乙酸乙烯酯368聚氯乙烯380聚对苯二甲酸乙二酯477聚酰胺-66773聚丙烯腈9912.高分子链的高分子链的聚集态结构聚集态结构
8、AggregationalStructures（1）非晶态非晶态结构（长程无序）Amorphous,entanglement无规线团堆砌，缠绕缠绕无定形，线性线性Linear无规线团堆砌，缠绕化学交联，网状网状Network结构模型：Structuralmodels无规线团无规线团模型折叠链缨状胶束折叠链缨状胶束粒子模型（2）晶态晶态结构（长程有序）CrystallineStructure晶胞晶胞Unit Cell：由一个或若干个高分子链的链段链段构成非立方晶系non-cubicChainsegment晶胞结构和参数晶胞结构和参数，取决于化学结构、构象、结晶条件化学结构、构象、结晶条件 Rep
9、eatingunitLatticeScrewyCrystalnumbersparametersconformationsystem结晶链的构象结晶链的构象Conformation.平面锯齿形平面锯齿形构象Zigzag arrangementPE、PVCPET、PA（氢键氢键）.螺旋形螺旋形构象ScrewyPP（3）PS（3）PTFE（13）蛋白质蛋白质（氢键-分子内）HydrogenBondingInMoleculeTwistedchain滑移面对称型滑移面对称型构象Slipplane平移镜面操作伸直链伸直链构象Straightchain-聚合物晶体中高分子链的堆砌聚合物晶体中高分子链的堆砌A
10、rrangement,Packing一个大分子通常占有多个格子点占有多个格子点一个高分子链在晶体中堆砌时贯穿若干晶胞贯穿若干晶胞堆砌模型：缨状胶束缨状胶束 折叠链折叠链Fringed-micellemodelChain-foledemodel晶胞晶胞PE正交晶系正交晶系=90a=7.45，b=4.97，c=2.52全同全同PP型，单斜，a=0.665，b=2.096，c=0.650表3-2-5型，假六方，a=0.647，b=1.071FIGURE 4.10结晶形态结晶形态Crystallinemorphology单晶单晶：短程有序和长程有序贯穿整块晶体折叠链片晶折叠链片晶Lamellae伸直链
11、晶体伸直链晶体Stretched多晶多晶：由多个取向不同的晶粒组成（类似金属）FIGURE 4.13FIGURE 4.14球晶球晶：Spherulites由扭曲的片晶扭曲的片晶构成串晶串晶：具有伸直链伸直链结构的中心轴周围间隔地生长着由折叠链折叠链构成的片晶RHLH含大侧基双双股螺旋股螺旋结构聚合物晶体的特点晶体的特点链段排入晶胞链段排入晶胞，分子链轴常与一根结晶主轴平行半晶半晶结构（结晶不完全）熔程范围较宽熔程范围较宽晶体形态多样化形态多样化侧链液晶侧链液晶Side-chainliquidcrystal（3）取向取向结构Orientational取向：链段、大分子链、晶粒（取向单元取向单元）
12、外力外力作用，沿一定方向排列受力方式：单轴单轴取向双轴双轴取向非晶态非晶态：分子取向分子取向大尺寸大尺寸（整链）小尺寸小尺寸（链段）晶态：聚集态晶态：聚集态结构变化机理：晶面滑移晶面滑移为主片晶折叠链伸直链微丝结构归纳归纳：3-4-4高分子材料高分子材料的组成组成和微区织态结构织态结构Compositionandtexturestructureofpolymericmaterials1.组成组成，根据材料的来源和应用状态分（1）来源来源：合成合成高分子Artificial天然天然高分子Natural蛋白质蛋白质 纤维素、多糖纤维素、多糖淀粉淀粉直直链淀粉链淀粉的螺旋构的螺旋构象象纤维素纤维素木
13、质素木质素（2）应用状态应用状态划分：（高聚物+添加剂或填料）塑料塑料 橡胶橡胶 纤维纤维 涂料涂料 粘合剂粘合剂2.微区结构微区结构指高分子材料中,因大分子间的物理和化学作用，以及大分子与聚合物间(如填料等)相互作用形成的聚聚集集体体的的排排列列状状态态、形形状状和和尺尺寸寸。大分子的排列呈远程无规，为非晶态结构。微区结构的排列是大分子链的聚集状态，近程有规，具有一定形状分布。结晶无定形就结晶高分子而言，只是部分结晶取向共混（多组分）微区结构是在材料的制备、加工成型过程中形成的，在贮存和使用过程中还会发生变化3-4-5 聚合物共混材料聚合物共混材料 Polymer Blends1基本概念基本
14、概念来源于金属，为聚合物合金合金，两组分以上均相合金均相合金金属合金固溶体固溶体无规共聚物无规共聚物共价健联结两部分均交替共聚物交替共聚物相高分子合金多组分热固性聚合物多组分热固性聚合物第二组分完全溶解完全溶解（分散）在第一组分中复相合金复相合金多数金属合金接枝共聚物接枝共聚物点上少量共价健是多相聚集体多相聚集体，嵌段共聚物嵌段共聚物而不是单相固机械混合物机械混合物物理相互作用溶体互穿网络聚合物（互穿网络聚合物（IPN）两种聚合物组分间不同组合方式两种聚合物组分间不同组合方式示意图：共六种：图例聚合物合金的分类聚合物合金的分类：types按聚合物组分数目组分数目：二元、多元聚合物共混合物按共混
15、物中主体树脂名称主体树脂名称：聚烯烃共聚物、聚氧乙烯共混物聚酰胺共混物按性能特征性能特征：耐高温、耐低温、耐燃、耐老化按共混组分共混组分：塑塑、橡塑组成的表示方法：AB如PPPE（8515）共混已成为高分子材料改性的重要手段共混已成为高分子材料改性的重要手段主要制备方法：物理、化学机械共混共同溶剂中混溶后再脱溶剂乳液共混熔体共混共聚共混等2多相多组分的形态结构形态结构Morphology（1）无定形无定形；以两组分共混为例，按相的连续性分三类：单相连续、两相连续、两相互锁或交错。单相连续单相连续结构只只有有一一个个相相连连续续：指组成聚合物共混物中的两个或多个相中只有一个相连续，此连连续续相相
16、可可看看作作分分散散介介质质，其它的相分散于连续相中，称分散相。根据分散相相畴的形态，分不规则、规则胞状a）分散相形状不规则不规则（b）分散相颗粒规则规则 机械共混球形（c）分散相胞状结构分散相胞状结构或香肠状结构分散相颗粒内含连续相成分所构成的更小颗粒，其截面类似香肠，一般认为接枝共聚共混法制得的共混物的形态结构。两相连续两相连续结构TwoPhaseContinous互穿聚合物网络（IPN）广义：指含有两种聚合物的材料，其中每一种聚合物都是网状每一种聚合物都是网状的基本类型：基本类型：顺序顺序 IPN：聚合物I交联，单体II溶胀在I中，聚合同时同时IPN：两种单体，互不干扰地同时进行逐步聚合和连锁聚合互穿弹性体网络互穿弹性体网络：两种线性聚合物胶乳混合共凝结，各自同时交联多多数数情情况况下下，难难以以实实现现分分子子互互穿穿，一一定定程程度度相相分分离离(phase separate)。所以为分子聚集态程度的或相畴程度的相互贯穿，形成两个连续的相，但两个相的连续程度不同。两相互锁或交错两相互锁或交错结构特点：每一组分都没形成贯穿整个样品的连续相（两组分含量相近时），两相交错的层状交错
