高分子物理答案

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1、本文格式为Word版,下载可任意编辑高分子物理答案 高分子物理答案详解(第三版) 第1章 高分子的链布局 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。 等。 2构象与构型有何识别?聚丙烯分子链中碳碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么? 答:(1)识别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型那么是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的变更不需打破化学键,而构型的变更务必断裂化学键。 (2)不能,碳-碳单键的旋转只能变更构象,却没有断裂化学键,所以不能变更构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 3.为什么等规

2、立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象? 答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(?ttt?)构象极不稳定,务必通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能得志晶体分子链构象能最低原那么。 (2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征? 答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差; (2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好; (3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。 5聚

3、乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶? 答:这是由于聚乙烯分子对称性好,轻易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。 6.从布局启程,简述以下各组聚合物的性能差异: (1)聚丙烯睛与碳纤维; (2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯; (3)顺式聚1,4-异戊二烯(自然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。 (4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。 7.对比以下四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。 解: 8.某单烯类聚合物的聚合度为104,试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍?(假定该分子链为自由旋转链。) 答:

4、81.6倍 9.无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、30时测得的空间位阻参数(即刚性因子)=1.76,试计算其等效自由连接链长度b(已知碳碳键长为0.154nm,键角为109.5)。 解:b=1.17nm 10.某聚苯乙烯试样的分子量为416000,试估算其无扰链的均方末端距(已知特征比Cn=12)。 答:均方末端距为2276.8nm2。 第2章 聚合物的凝结态布局 1.名词解释 凝结态,内聚能密度,晶系,结晶度,取向,高分子合金的相容性。 凝结态:为物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的,通常包括固体、液体和气体。 内聚能密度:CED定义为单位体积凝结体汽化时所需要的能量

5、,单位:晶系:根据晶体的特征对称元素所举行的分类。 结晶度:试样中的结晶片面所占的质量分数(质量结晶度 )或者体积分数(体积结晶度)。 取向:聚合物的取向是指在某种外力作用下,分子链或其他布局单元沿着外力作用方向的择优排列。 高分子合金的相容性:两种或两种以上高分子,通过共混形成微观布局均一程度不等的共混物所具有的亲和性。 2.什么叫内聚能密度?它与分子间作用力的关系如何?如何测定聚合物的内聚能密度? 答:(1)内聚能密度:CED定义为单位体积凝结体汽化时所需要的能量,单位:(2)内聚能密度在300 以 以下的聚合物,分子间作用力主要是色散力;内聚能密度在400 上的聚合物,分子链上有强的极性

6、基团或者分子间能形成氢键;内聚能密度在300-400合物,分子间相互作用居中。 之间的聚 3.聚合物在不同条件下结晶时,可能得到哪几种主要的结晶形态?各种结晶形态的特征是什么? 答:(1)可能得到的结晶形态:单晶、树枝晶、球晶、纤维状晶、串晶、柱晶、伸直链晶体; (2)形态特征: 单晶:分子链垂直于片晶平面排列,晶片厚度一般只有10nm左右; 树枝晶:大量单晶片在特定方向上的择优生长与聚积形成树枝状; 球晶:呈圆球状,在正交偏光显微镜下呈现特有的黑十字消光,有些展现同心环; 纤维状晶:晶体呈纤维状,长度大大超过高分子链的长度; 串晶:在电子显微镜下,串晶形如串珠; 柱晶:中心贯穿有伸直链晶体的

7、扁球晶,呈柱状; 伸直链晶体:高分子链伸展排列晶片厚度与分子链长度相当。 4.测定聚合物的结晶度的方法有哪几种?简述其根本原理。不同方法测得的结晶度是否一致?为什么? 答:(1)密度法,X射线衍射法,量热法;(2)密度法的依据:分子链在晶区规整堆砌,故晶区密度大于非晶区密度;X射线衍射法的依据:总的相干散射强度等于晶区和非晶区相干散射强度之和;量热法的依据:根据聚合物熔融过程中的热效应来测定结晶度的方法。(3)不同,由于结晶度的概念缺乏明确的物理意义,晶区和非晶区的界限很不明确,无法切实测定结晶片面的量,所以其数值随测定方法不同而不同。 5.高分子液晶的分子布局有何特点?根据分子排列有序性的不

8、同,液晶可以分为哪几种晶型?如何表征?PPT 答:(1)高分子液晶分子布局特点: 1. 分子主干片面是棒状(筷形),平面状(碟形)或曲面片状(碗形)的刚性布局,以修长棒状最为常见;b.分子中含有对位苯撑,强极性基团,可高度极化或可形成氢键的基团,因而在液态下具有维持分子作某种有序排列所需要的凝结力;c.分子上可能含有确定的柔性布局。 (2)液晶晶型:a.完全没有平移有序向列相即N相,用单位矢量表示;b.一维平移有序(层状液晶)近晶A()和近晶C();c.手征性液晶,包括胆甾相(Ch)和手征性近晶相;d.盘状液晶相。 (3)液晶态的表征一般为:a.偏光显微镜下用平行光系统查看;b.热分析法;c.

9、X射线衍射; d.电子衍射;e.核磁共振;f.电子自旋共振;g.流变学;h.流变光学。 6.简述液晶高分子的研究现状,举例说明其应用价值。 PPT 答:液晶高分子被用于制造防弹衣,缆绳及航空航天器大型布局部件,可用于新型的分子及原子复合材料,适用于光导纤维的被覆,微波炉件,显示器件信息传递变电检测 7.取向度的测定方法有哪几种?举例说明聚合物取向的实际意义。PPT (1)用光学显微镜测定双折射来计算;(2)用声速法测定;(3)广角X射线衍射法;(4)红外二向色性;(5)偏正荧光法。 8.某结晶聚合物的注射制品中,靠近模具的皮层具有双折射现象,而制品内部用偏光显微镜查看察觉有Maltese黑十字

10、,并且越靠近制品芯部,Maltese黑十字越大。试解释产生上述现象的理由。假设降低模具的温度,皮层厚度将如何变化? 答:(1)由于形成球晶,球晶具有双折射现象,自然光经过偏振片变为偏振光,通过球晶发生双折射,分成两束振动方向垂直的偏振光,两束偏振光在与检偏镜平行方向上存在分量,分量速度不同,产生相位差而干扰,使呈现黑十字消光图像,制品外部与模具接触, 冷却速度快,球晶来不及生长而成多层片晶或小球晶,而制品芯部温度高,结晶时间充分,生长为大球晶,因此消光图像更大。 (2)降低温度会增加过冷度,缩短结晶时间,因而皮层厚度增加。 9.采用“共聚”和“共混”方法举行聚合物改性有何异同点? 解:略。 1

11、0.简述提高高分子合金相容性的手段 答:提高高分子合金的相容性一般用参与第三组分增溶剂的方法。 增溶剂可以是与A、B两种高分子化学组成一致的嵌段或接枝共聚物,也可以是与A、B的化学组成不同但能分别与之相容的嵌段或接枝共聚物。 11.某一聚合物完全结晶时的密度为0.936g/cm3,完全非晶态的密度为0.854g/cm3,现知该聚合物的实际密度为0.900g/cm3,试问其体积结晶度应为多少? (体积结晶度为0.561) 12.已知聚乙烯晶体属斜方晶系,其晶胞参数a=0.738nm,b=0.495nm,c=0.254nm. (1)根据晶胞参数,验证聚乙烯分子链在晶体中为平面锯齿形构象; (2)若聚乙烯无定形片面的密度a=0.83g/cm3,试计算密度=0.97g/cm3聚乙烯试样的质量结晶度。 8

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