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1、 金属有机化学实验技术金属有机化学实验技术金属有机化合物的特性金属有机化合物的特性1.性质活泼，不稳定；性质活泼，不稳定；2.对空气、水敏感；对空气、水敏感；3.热稳定性差，容易发生热分解；热稳定性差，容易发生热分解；4.易与溶剂配位易与溶剂配位- 溶剂的选择；溶剂的选择；5.检测的困难。检测的困难。高纯惰性气体(1) 常用惰性气体是氮、氩。(2) 氮便宜、易得；比重与空气接近， 称量时无需校正(大量)。(3) 绝大数情况下可满足要求。(1)Schlenk操作; (2)手套箱操作(Glove-box)； (3)高真空线操作(Vacuum-line)。无水无氧操作Schlenk操作nSchlen
2、k操作是指真空和惰气切换的技 术，主要用于对空气和潮气敏感的反应，它 是把有机的常规实验统统在真空和惰气的切 换下实现保护的反应手段。实现Schlenk技术 最常见的是双排管方式，即为一条惰气线， 一条真空线，通过特殊的活塞来切换。Schlenk操作Schlenk技术的核心就是创造一种隔绝氧、水的空间 环境 (注意吸附平衡)并在此环境中实施化学实验的 技术。Schlenk技术是Schlenk、Brown等众多科学家经验的 总结。双排管式玻璃分配管双排管操作的实验原理双排管是进行无水无氧反应操作的一套非常 有用的实验仪器，其工作原理工作原理是：两根分别具有 5-8个支管口的平行玻璃管，通过控制它
3、们连接 处的双斜三通活塞，对体系进行抽真空和充惰性 气体两种互不影响的实验操作，从而使体系得到 我们实验所需要的无水无氧的环境要求。8，双排管式玻璃分配管9，单管式玻璃分配管 10，惰性气体导入装置(1) 单向三通活塞(排活塞芯中空气) (2) L-芯单向三通活塞(3) T型-三通活塞12，反应仪器 反应仪器反应仪器Ar )低沸物惰性气氛 下减压蒸馏装 置 接真空泵冷阱A 温 度计 经冷阱接真空泵A r- 正沸物惰性气氛下 常压蒸馏装置转移液体（转移液体（1）针管法）针管法针管法简单， 但针管漏气 不可避免。 在尾部加惰 性气球可改 善。转移液体（转移液体（2）导管法）导管法可用惰性气体压力驱
4、动大量液体转移，安全、可靠。工业上也可用惰性气体压力驱动大量液体转移，安全、可靠。工业上也 采用此法。采用此法。16， 固体转移 (1) 手套箱 手套箱操作手套箱是将高纯惰性气体充入 箱体内，并循环过滤掉其中的 活性物质的实验室设备。也称 真空手套箱、惰性气体保护箱 等主要功能在于对O2，H2O，有机气体的清除，广泛应 用于无水、无氧、无尘的超纯环境。(2) 干袋，用途同手套箱(3) 大字管(只适用小量) (4) 羊角瓶 17，过滤 (1) 砂芯漏斗(2) 过滤管(少量)18，储存 (1) 储瓶-1(长期)(2) 储瓶-2(短期)19，分析 (1) 装样器(熔点、NMR、单晶)20，IR样品制
5、备仪 对于无水无氧条件下的回流、蒸馏等操 作，应用Schlenk仪器比较方便。对于需要称量、研磨、转移、过滤等较复 杂操作的体系，在一充满保护气体的手套箱 中操作是方便的 。高真空线操作 高真空线操作:即对空气敏感物质的操作在事先 抽真空的体系中进行。 其特点是真空度高，极好地排除了空气。 它适用于气体与易挥发物质的转移，贮存等操 作。 高真空线操作要求的真空度高（一般在10- 10Kpa），因此对真空泵和仪器安装的要求极 高，还要有液氮冷阱。惰性气体实验室中常用的惰性气体是氮气、氩气和氦气。 其中氮气最易得到，且价格便宜，因而使用得最为 普遍。普通氮含量99.9%，价格很便宜，用前必须纯化。
6、 高纯氮含量99.999%或99.99%，高纯氮的含氧和含 水总量10-50ppm，这对于一般的无氧操作已可满足。惰性气体的纯化n(1) 脱水脱水n 低温凝结：降低温度,水蒸气要冷凝结冰;n 使用干燥剂干燥惰性气体;常用干燥剂有氯化钙， 氢化钙、五氧化二磷、浓硫酸以及分子筛等。n(2) 脱氧脱氧n干法脱氧：让气体通过脱氧剂，脱氧剂通常是金属 或金属氧化物；如（活性铜、钠-钾合金）。n湿法脱氧：让气体通过具有还原性物质的溶液； (由于会带入水或其它溶剂,所以很少采用)。惰性气体的纯化无水无氧溶剂的处理无氧无水操作的反应，分离，纯化中使用的一 切试剂、溶剂必须严格纯化，除去水和氧。在贮 存时也必须
7、注意，防止水气，空气侵入。大多数溶剂，只要在惰性气体中将其从干燥剂 中蒸馏出来，就可以达到足够的纯度。无水无氧溶剂的处理装置无水无氧溶剂的处理(1)不含氯溶剂的干燥：一般指己烷，甲苯，苯， 乙醚，THF，戊烷。可以用Na和二苯甲酮回流，等 到变蓝色时蒸出，蒸出的溶剂要在N2下保存。要是 含水量很大，可以先用P2O5先干燥，蒸出，重复前 面的过程n(2)含氯溶剂的干燥：一般指CH2Cl2，CHCl3，CCl4 等一般会用CaH浸泡12h以后，再加热回流2-3天蒸出，蒸出的溶剂要在N2下保存。不能用Na干燥，含氯溶剂与Na会发生连锁反应发生爆炸。要是含水量很大，可以先用P2O5先干燥，蒸出，重复前面的过程。无水无氧溶剂的处理n(3)活泼氢的溶剂：一般指甲醇，乙醇。可以用新打磨得镁条，剪成镁屑，加I2用来引发反应，加热，不搅拌，等到引发已经开始的时候再搅拌，回 流到出现白色的混浊时就可以蒸出，这是制备绝对 甲醇，乙醇的方法。
