聚合物基复合材料复习要点复合材料基体聚合物基复合材料高分子专业考试复习资料现己完结，另有小抄版本稍后更新第三章复合材料基体3.1不饱和聚酯树脂不饱和聚酯的合成原理组成：不饱和二元酸或酸酉千、饱和二元酸或酸酹与二元醇缩聚得到的 低分子量聚合物3.1.1原材料(1) 二元酸：不饱和二元酸和饱和二元酸的混合酸；不饱和二元酸：顺 酊和反丁烯二酸；顺酊：熔点低，缩水量少，价廉；异构化：与反应温度、 二元醇类型和聚酯的酸值有关；反式双键较活泼，冇利于提高固化反应程 度；反丁烯二酸：固化快，程度高，分子排列规整耐热性、力学性能和 耐腐蚀性较好2) 饱和二元酸：调节双键密度；苯肝：增加树脂韧性，降低结晶性, 增加与交联单体苯乙烯的相容性；间苯二甲酸：更好的力学性能，韧性, 耐热和耐腐蚀性；对苯二甲酸：拉伸强度高；纳狄克酸酹：耐热性好；四 氢苯肝：改善表面发黏；氯茵酸酹，四漠苯Bh 口熄性；脂肪族二元酸: 柔韧性好晶倾向小，与苯乙烯相容性好，硬度较高；乙二醇：结晶倾向强，与苯乙 烯相容性较差，需对聚酯端疑基酰化，或加18% 1,2-丙二醇降低结晶性； 一缩二乙（丙）二醇：基本 无结晶，增加链柔性，弯曲强度和拉伸强度 高，耐水性和介电性有所降低；新戊二醇：耐热性和表面硬度高；D-33： 耐腐蚀，耐碱，单独使用固化速度太慢。
3）交联单体苯乙烯：相容性好，综合性能较好，价格低；用豊 与聚酯类型和分 子量，不饱和酸的比例有关；乙烯基甲苯：比苯乙烯活泼吸水性低，介 电性尤其是耐电弧性有所改善，体积收缩率低4%；二乙烯基苯：非常活 泼，常与等量苯乙烯并用交联密度大，硬度和耐热性好，耐溶剂性好, 脆性大；甲基丙烯酸甲酯：共聚倾向性小，常与苯乙烯共用优点：改进 耐候性，黏度小，浸润快，折射率低，透光度好；缺点：易挥发，体积收 缩率高；烯丙基酯类（DAP等）：活性低，挥发性和固化放热峰温度低，广 泛用于制备模压料，耐热性和尺寸稳定性好3.2影响固化树脂性能的因素：不饱和聚酯的相对分子质量：二元醇 过量5^10%,分子量1000^3000；力学强度、耐热性、介电性能、耐水和 耐腐蚀性都随分子量增加而提高（2000^2500时物理性能较好）3.3不饱和聚酯树脂的合成不饱和聚酯树脂的合成工艺流程：线型不饱和聚酯的合成，苯乙烯稀 释回流；用聚酯的酸值控00制终点；降温至180C,加入石蜡和阻聚剂，降至155C；稀释，冷 却，过滤，包装技术指标：黏度、酸值、凝胶时间、固体含量一步法和二步法3.4不饱和聚酯树脂的固化3.4.1固化的含义：液体树脂发牛交联反应而转变成不溶、不熔的具有 三维网络结构的固化物的全过程。
不饱和聚酯树脂的固化特征：酚醛树脂：A阶■液体，B阶■凝胶，C阶 ■坚硬固体；不饱和聚酯树脂：凝胶，定型，熟化3.4.2不饱和聚酯树脂的固化原理共聚过程：链引发、链增长和链终止a・链引发：过氧化物、氧化还原、紫外b. 链增长：c. 链终止：偶合终止固化树脂的网络结构:不饱和聚酯分子交联点间苯乙烯的重复单元数； 不饱和聚酯分子中双键反应百分数（交联点数目）：反式双键比例越高， 双键转化率越高；苯乙烯含量越高，双键转化率越高3.5其他类型的不饱和聚酯树脂3.5.1乙烯基酯树脂：以不饱和酸和带活性点的低分子量聚合物为原料, 反应得到的分子端基或侧基含有双键的树脂，工业上通常溶于苯乙烯等交 联单体中类似于环氧树脂，工艺性能类似于不饱和聚酯树脂耐腐蚀性好，韧性和 对玻璃纤维的浸润性良好a・乙烯基：位于链端，活性非常高，能均聚，也可与交联单体共聚；b.甲基：可屏蔽酯键，提高耐化学性和耐水性；c・酯键：每单位相对分子质量酯键比耐腐蚀不饱和聚酯少35^50%,提 高在碱性溶液中的耐水解性；d・仲拜基：改善对玻璃纤维的浸润性和黏结性；e•环氧树脂骨架：赋予树脂韧性，醛键使树脂具有优异的耐酸性，双酚A结构使树脂具有优异的耐腐蚀性和热机械性能。
1） 双酚A环氧型乙烯基树脂：树脂的合成：树脂的改性：a・反丁烯二酸：较好的固化性能和更高的热变形温度；b.己二酸：柔顺性好；c.酸肝：引入竣基，具有增稠特性，较好的浸润性； d・异氤酸酯：具有较好的耐热性和浸润性，强度高；e.橡胶：增加韧性和 黏结性，降低收缩率和放热峰温度2） 澳化双酚A环氧型乙烯基酯树脂：具有优异的阻燃和耐腐蚀性能3） 酚醛环氧型乙烯基酯树脂：具有较好的耐热、耐溶剂和耐腐蚀性 能4） 异氧酸酯型乙烯基酯树脂：黏结性能好，固化反应活性高，适于 制备添加型阻燃材料3.5.2烯丙基酯树脂:化成型3.5. 2.1烯丙基酯树脂的合成：① 直接酯化法：② 酰氯法：③ 酯交换法：④ 钠盐法：03.5.2.2烯丙基酯树脂的聚合反应：①预聚合（B ■聚合物，80-100C）：o②固化反应（丫・聚合物，1004500；固化温度和时间对固化程度的 影响3.5.23烯丙基酯树脂的性能：优良的耐热性、耐候性、介电性能和尺 寸稳定性交联密度大而呈脆性，可通过改性解决热稳定性：DANT> DAN P> DAI P> DAP3.6阻燃型不饱和聚酯树脂：火灾危害原因：高温、缺氧、C0和C02 及有毒气体和烟雾；对阻燃树脂的要求：点燃困难；可自熄；不产生或少 产生烟雾和冇毒气体。
1） 树脂阻燃的机理：（1）有机物的燃烧：可燃物，温度，氧气；（2） 阻燃元素的引入：卤素（氯和漠），铢、硼的氧化物和磷化物等；（3）氧 化钱与卤素的协同作用：①使含氯树脂分解温度降低；②生成挥发性低于 HCI的SbCI3； （4）有机磷化合物的辅助阻燃：脱水碳化2） 阻燃树脂的制备：（1）添加型阻燃树脂：①添加无机填料：水合 氧化铝、磷酸盐、三氧化二锤和硼砂等；②添加有机阻燃剂：氯化石蜡、 十漠二苯醯、八漠二苯醯、六澳联苯等；③含磷化合物：磷酸三苯酯、磷 醇等作原料合成树脂。