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1、目录目录 3-4 3-4 干扰的类型及其抑制干扰的类型及其抑制 3-5 3-5 定量分析方法定量分析方法 3-6 3-6 测定条件的选择测定条件的选择 3-7 3-7 灵敏度、特征浓度及检测极限灵敏度、特征浓度及检测极限 3-8 3-8 原子吸收分光光度分析法特点及其应用原子吸收分光光度分析法特点及其应用 3-9 3-9 原子荧光光谱法原子荧光光谱法营口地区成人高等教育 QQ群54356621类型类型: :光谱干扰、化学干扰、电离干扰、物理干扰和背景干扰光谱干扰、化学干扰、电离干扰、物理干扰和背景干扰. .一一. .光谱干扰及其消除方法光谱干扰及其消除方法3-4 3-4 原子吸收光谱法的干扰效
2、应及消除方法原子吸收光谱法的干扰效应及消除方法vv吸收线重叠：吸收线重叠： e.g.e.g. Cu 2165 Cu 2165 与与 21782178。狭缝较宽时出现同时吸收。狭缝较宽时出现同时吸收vv待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠e.g. Fe 2719.025 Pt 2719.038 e.g. Fe 2719.025 Pt 2719.038 e.g. Cu 2165 e.g. Cu 2165 与与2178 2178 PbPb 2170 2170 二二. .化学干扰及其消除方法化学干扰及其消除方法1. 1. 产生的原因产生的原因2. 2. 消除方法消除
3、方法: :减小狭缝、降低灯电流、或更、换其它分析线减小狭缝、降低灯电流、或更、换其它分析线. . 化学干扰化学干扰是指被测原子是指被测原子与共存元素与共存元素发生化学反应生成发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化效率，统称化学干扰。稳定的化合物，影响被测元素原子化效率，统称化学干扰。1. 1. 产生的原因产生的原因e.g.1 e.g.1 POPO3-3-4 4 、CaCa2+2+的反应，干扰的反应，干扰CaCa的测定。的测定。e.g.2e.g.2 AlAl，SiSi在空气在空气- -乙炔中形成的稳定化合物，大量的乙炔中形成的稳定化合物，大量的NiNi存在会抑存在会抑制这种干扰。制这种
4、干扰。营口地区成人高等教育 QQ群54356621 e.g.3 e.g.3 WW、B B、LaLa、ZrZr、MoMo在石墨炉形成的碳化物。在石墨炉形成的碳化物。2.2.消除方法消除方法(1) (1) 选择合适的原子化方法选择合适的原子化方法 提高原子化温度，化学干扰会减小，在提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中高温火焰中P0P04 43-3- 不干扰钙的测定。不干扰钙的测定。 (2) (2) 加入释放剂加入释放剂( (广泛应用广泛应用) ) 如：磷酸盐干扰Ca，当加入La或 Sr时，可释放出Ca。 (3) (3) 加入保护剂加入保护剂 如：EDTAEDTA、88羟基喹啉等，即有强的络
5、合作用，又羟基喹啉等，即有强的络合作用，又易于被破坏掉。易于被破坏掉。(4) (4) 加基体改进剂加基体改进剂如：磷酸盐干扰Ca的测定，但当磷酸盐达到一定浓度时，所产生的干扰恒定，但灵敏度降低。如：Al干扰Ti的测定，但当Al大于200g/ml时，测定Ti的吸光度稳定。(5(5）分离法：沉淀分离、萃取分离、离子交换等）分离法：沉淀分离、萃取分离、离子交换等这些是选择性干扰，分不同情况采取不同方法。这些是选择性干扰，分不同情况采取不同方法。 如：磷酸盐干扰如：磷酸盐干扰CaCa，当加入，当加入LaLa或或 Sr Sr时，可释放出时，可释放出CaCa来。来。 如：如：EDTAEDTA与与CaCa、
6、MgMg形成螯合物，从而抑制磷酸根的干扰。形成螯合物，从而抑制磷酸根的干扰。营口地区成人高等教育 QQ群54356621五.背景干扰1.1. 产生的原因产生的原因 背景干扰也是光谱干扰的一种，主要指背景干扰也是光谱干扰的一种，主要指火焰吸收、分子吸收火焰吸收、分子吸收与与光光散射散射造成光谱背景。造成光谱背景。 分子吸收：分子吸收：是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是带状光谱带状光谱。 光光 散散 射：射：是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增
7、加。成透过光减小，吸收值增加。背景干扰，一般使吸收值增加，产生正误差。背景干扰，一般使吸收值增加，产生正误差。2. 2. 校正方法校正方法1) 1) 用非共振吸收线校正背景用非共振吸收线校正背景 用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度，因非共振线不用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度，因非共振线不产生原子吸收产生原子吸收 用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。子吸收的吸光度。例：例： 分析线分析线(nm) (nm) 非共振线非共振线(nm)(nm) AgAg 328.1 328.1 AgAg 312.3312.3 Cd C
8、d 228.8228.8 Cd Cd 226.5226.5 HgHg 253.6 253.6 Cu Cu 249.2249.2营口地区成人高等教育 QQ群54356621先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用的总和。再用氘灯氘灯( (紫外光区紫外光区) )、碘钨灯碘钨灯( (可见光区可见光区) )、氙灯氙灯( (紫外、可见光区紫外、可见光区) )在同一波长测定背景吸收在同一波长测定背景吸收( (这这时原子吸收可忽略不计时原子吸收可忽略不计) )计算两次测定吸光度之差，计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。即为原子吸收光度。2) 2)
9、 用连续光源校正背景：用连续光源校正背景：火焰原子化器和石墨炉原子化器都使用。火焰原子化器和石墨炉原子化器都使用。 A A氘灯氘灯-背景吸收背景吸收空心阴极灯空心阴极灯原子吸收原子吸收+ +背景吸收背景吸收空心阴极灯空心阴极灯原子吸收原子吸收该法是在磁场作用下，能量简并态的谱线发生分裂的现象。该法是在磁场作用下，能量简并态的谱线发生分裂的现象。3) 3) 用用Zeaman Zeaman 效应校正背景：效应校正背景：石墨炉原子化器使用。石墨炉原子化器使用。营口地区成人高等教育 QQ群54356621恒磁场调制方式恒磁场调制方式( (吸收线调制吸收线调制) )吸收线分裂为吸收线分裂为 和两个和两个
10、 ， 组分平行于磁场方向波长不变，组分平行于磁场方向波长不变， 组分组分垂直于磁场方向，波长分别向长波和短波方向移动。垂直于磁场方向，波长分别向长波和短波方向移动。 光源发射线通过起偏器光源发射线通过起偏器后变为后变为平行平行于磁场方向偏于磁场方向偏振光，通过原子化器时，振光，通过原子化器时，组分吸收组分吸收+ +背景吸收背景吸收。 光源发射线通过起偏器光源发射线通过起偏器后变为后变为垂直垂直于磁场方向的于磁场方向的偏振光，通过原子化器时偏振光，通过原子化器时，只有，只有背景吸收背景吸收，没有原，没有原子吸收。子吸收。两者之差即两者之差即为原子吸收为原子吸收ZeemanZeeman方法：方法：
11、光源调制光源调制磁场加在光源上。磁场加在光源上。 吸收线调制吸收线调制磁场加在原子化器上磁场加在原子化器上( ( 使用广泛使用广泛) )。营口地区成人高等教育 QQ群543566213-5 3-5 定量分析方法定量分析方法1.1.标准曲线法标准曲线法 配制一系列不同浓度的标准试样，由低到高依次分析，配制一系列不同浓度的标准试样，由低到高依次分析，将获得的吸光度将获得的吸光度A A数据对应于浓度作标准曲线，在相同条件下数据对应于浓度作标准曲线，在相同条件下测定试样的吸光度测定试样的吸光度A A数据，在标准曲线上查出对应的浓度值；数据，在标准曲线上查出对应的浓度值；或由标准试样数据获得线性方程，或
12、由标准试样数据获得线性方程，将测定试样吸光度将测定试样吸光度A A数据带入计算。数据带入计算。注意在高浓度时，标准曲线易发注意在高浓度时，标准曲线易发生弯曲，压力变宽影响所致；生弯曲，压力变宽影响所致；营口地区成人高等教育 QQ群543566212.2.标准加入法标准加入法取若干份体积相同的试液（取若干份体积相同的试液（c cX X），依次按比例加入不同量），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（的待测物的标准溶液（c cOO），定容后浓度依次为：），定容后浓度依次为： c cX X ， c cX X + +c cOO ， c cX X +2 +2c cOO ， c cX X +3 +3c
13、cOO ， c cX X +4 +4 c cOO 分别测得吸光度为：分别测得吸光度为：A AX X，A A1 1，A A2 2，A A3 3，A A4 4。 以以A A对浓度对浓度c c做图得一直线，图中做图得一直线，图中c cX X点即待测溶液浓度点即待测溶液浓度。该法可该法可消除基体干扰；消除基体干扰；不能消除背景干扰；不能消除背景干扰；营口地区成人高等教育 QQ群543566213-6 3-6 测定条件的选择测定条件的选择1 1分析线：分析线：一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度时，也可选次灵敏线浓度时，也可选次灵敏线2 2空心阴极灯电流：
14、空心阴极灯电流：在保证有稳定和足够的辐射光通量的在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。情况下，尽量选较低的电流。3 3火焰：火焰：依据不同试样元素选择不同火焰类型。依据不同试样元素选择不同火焰类型。4 4观测高度：观测高度：调节观测高度（燃烧器高度），可使元素通调节观测高度（燃烧器高度），可使元素通过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。5 5通带（可调节狭缝宽度改变）通带（可调节狭缝宽度改变）无邻近干扰线（如测碱及无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属碱土金属）时，选较大的
15、通带，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。），宜选较小通带。 营口地区成人高等教育 QQ群54356621营口地区成人高等教育 QQ群543566213-7 3-7 灵敏度、特征浓度及检测极限灵敏度、特征浓度及检测极限1.1. 灵敏度及特征浓度灵敏度及特征浓度 (1)(1)灵敏度（灵敏度（S S）指在一定浓度时，测定值（吸光度）指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量（的增量（ A A）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（ c c或或 mm）的比值的比值( (待测元素的浓度或质量改变一个单位待测元素的浓度或质量改变一个单位时吸光度时吸光度A A的变化量
16、的变化量) )： S Sc c=A A/c c 或或 S Smm=A A/mm (2)(2)特征浓度特征浓度指对应与指对应与1%1%净吸收的待测物浓度（净吸收的待测物浓度（c cc c），），或对应与或对应与0.00440.0044吸光度的待测元素浓度吸光度的待测元素浓度. .单位：单位： 质量浓度质量浓度g(mLg(mL 1%) 1%)-1-1或质量分数或质量分数g(g 1%)g(g 1%)-1-1营口地区成人高等教育 QQ群543566212.2.检出极限检出极限用接近于空白的溶液用接近于空白的溶液( (能检测出的待测元素的最小浓度或最小能检测出的待测元素的最小浓度或最小量量) )，经若干次（，经若干次（10-2010-20次）重复测定所得吸光度的标准偏差次）重复测定所得吸光度的标准偏差的的3 3倍求得。倍求得。D Dc c=3=3S Sb b/ /S Sc c 单位：单位：gg mlml-1-1D Dmm=3=3S Sb b/ /S Smm S Sb b：标准偏差：标准偏差 S Sc c（S Smm）：待测元素的灵敏度，即工作曲线的斜率）：待测元素的灵敏度，即工作曲线的斜率既考虑
