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1、动力学(二)练习 化学、高分子2006级2008。llo 14一、选择题1. 对于离子间扩散控制反应，碰撞理论建立的公式为kd=4(DA+DB)(rA+rB)P,则其 P 值应：()(A) 一定小于1 (B) 一定大于1不一定 D)与离子价正负无关，只与价的绝对值有关2. 对于摩尔墙用统计方法计算了各种运动的典型值，Sm$ (平)=150JK 】mol-i,转动及振动每个 自由度的值为Sm$(转)=30 JK -1mol -1, Sm$ (振)=1 JK】mol】，对于反应A+BC生成线性过渡态时其Sm$/JK-imol的数值应为()(A) -147 JK -l mol(B) -148 J-K
2、-mol1(C)-119 J- K-i mol 1(D) 148 JKmol-i3. 设某基元反应在500 K时实验活化能为83.14kJmol-i,则此反应的临界能为：()(A) 81.06 kJ - mol 】(B) 2.145 kJ-mol1(C) 162.1 kJ-mol1(D) 4.291 kJ-mol-i4. 已知 Eci-ci = 243 kJ/mol, Eh2= 436 kj-mol1,用光照引发下面反应:H2+CI2 2HC1所用光的波长约为：()(A) 4.92 x 10 4 m(B) 4.92 xl0 7m(C) 2.74x 10 7 m(D) 1.76 x 10-7 m
3、5. 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是：(、$衅(A) Ea= *U m+RT (B)Ea= #H rn +nRT(C)Ea=Eo+ RT(D)Ea=Eo+mRT6 .下面四种说法中不正确的是：()(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控 步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A-C + 3D这样的基元反应(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研充溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应7, 实验活化能Ea,临界能E
4、c,势垒Eb,零度活化能Eo概念不同，数值也不完全相等，但在一定 条件下，四者近似相等，其条件是：()(A) Eo很小(B) Eb很小(C)温度很低(D)基态振动频率大8. 溶液中扩散控制反应速率常数的数量 moi1 - dm 3.s i计约为:(A) 10 13 14(B)1O5(C)1010 (D)1089. 某双分子反应的速率常数为k,根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(- Ea/RT,若指前因子的实验值很 小。则说明：()(A) 表观活化能很大(B) 活化炳有绝对值较大的负值(C) 活化炳有较大的正值(D) 活化嬉有绝对值较大的负值10-分子的数密度若以cm，计，浓度以moldm-3计，则
5、kN与kc之关系应为：()(A) kc = 103LkN(B) kc=10-3LkN(C) kc=106L2kN(D) kc=10-6L2kN11.受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致：()(A) 单重态到三重态的跃迁(B) 三重态向基态的跃迁(C) 振动模式不同(D) 核自旋跃迁(A)对温度反应退钝(B)选择性不高(C)催化活性低(D)极易受酶杂质影响Ea,临界能Ec,势垒Eb间存在关系为:(B)Ea = Eb+ RT = Ec+RT(D) Ea二Eb+RT=Ec+RT11(A) Ea=Ec+ RT=Eb+ RT22111 o rm it -itnm单原子分子A, B间发生反应，若忽略振动
6、基态能量之差，则实验活化能 14下列双分子反应中：(1) Br + Br Brz(2) CH 3CH 20H + CH 3COOH - CH3CH2 COOCH 3+ H20(3) CH4+ Br2-CH3Br+HBr碰撞理论中方位因子P的相对大小是:(A) P(l) P(2) P(3)(B) P P (3) P(2(C) P(l) P(2) P(3)(D) P(l) v P(3) v P(2)Ei=Eh,若速率常数二 则10k, 两15. 298 K时两个级数相同的反应I、II,活 化能反应之活化炳相差：(A) 0.6JK-imol 1(B) 10 JK imol(C) 19JKmol-i(
7、D) 190JK-imoli16, 除多光子吸收外，一般引起化学反应的光I蠶波长范围应是:AJ(A(B(C可见光(400 - 800 nm)及紫外光(150 - 400 nm) X 射线(5 -10 4 nm)远红外射线微波及无线电波17, 对Einstain光化%吊淀律的认识下述说法正确的是：(A)对初级，次级过程均适用(B)对任何光源均适(C)对激光光源及长寿命激发态不适用用18 .溶液中扩散控制反应速率与溶剂粘度当溶剂粘度增大时，反应速率应:有关， (B)降低(A)提高 (D)不一:、计算题19,从谷氨酰基苯丙氨酸P硝基苯胺化物被胰凝乳蛋白酶催化水解生成硝基苯胺和从N-谷氨酰基-L-苯丙
8、氨酸反应历程符合:E+S气1珞壑X(ES)噜气2培L I C其反应速率公式为dP (Vs/Ks)S (Vp/Kp)Pdt1 + S/Ks+P/Kp式中 Vs=k2Eo, Vp=k-iEo, Ks=(ki+k2)/ ki, Kp = (ki + k2)/ k-2 o 己知Eo= 4.00x 10-2 moldm-3, S / 10-4mol-dm-3 5.0 iq.O 15.0ro / 10 8mol- dm-3s-i 6.3 9.8 11.8S为底物，求Vs, Ks,及ki。2。H,+H H/ 也+H 气相反应，已知 298 K 时，E = 23 kJ -mol h A=1.5 xl010dm
9、3 mol-i-s-1,求该基元反应的 *H$m, #s$m :m n用波长为313 nm的单色光照射气态丙酮，发生下列分解反应:(CH3)2CO+h若反应池的容量是0.059 dm3,C2H6+CO据：反应温度840 K起始压力 102.16 kPa 终了压力 104.42 kPa 计算此反应的量子效率。照射时间 t=7h 入射能 48.1x10-4 J.s22.扌市可通过碰撞理论推导指前因子的计算式，式中仅含有概率因子P、碰23.(1) 对于同种双分子反应，(2) 反谆务味珞丄円多舌蒂a=0.35nm,实验测得lg( A/T】/2)=9.31，请求概率因子P。Lindemann単.分子反应
10、历程中高压极限时，800 K的k =5.0x10 4 s接务字統66 Pa,求产生激 元步骤的速率常数。24算水NH 2SO2OH在363 K时的水解反应速率常数k=1.16x10-3 mol dms1Ea= 127.6 kjmol -1,求解反应的Gm , H m及 问答题25.Sm （注明标准态）o kB=1.381xlQ 23 J-K1 , h=6.626x 10 34J.S 三、Michaelis - Menten酶催化反应历程为:klk2E + S ES , ESE + Pk-1(1) 推导反应速率方程；(2) 求最大反应速率max及r=rmax/2时的底物浓度；(3) 若已知Ki=
11、ki/k-i,设计-一实验方法测定ki, k-i, kz。26.在海拔20-40 km的高空，少量臭氧(lOppm)吸收了太阳的大部分(9599%)有害紫外辐射,因此人们力图保护高空大气层中的臭氧。已知臭氧分解反应03(g)+0(g)- 202(g)且NO,及Cl能起催化作用。试述NO及Cl催化03分解的反应历程，并解释致冷剂CFC1 3和雾化剂CF2C1 2的存在有何危 害？为什么许多科学家强烈反对发展超音速运输机？丙酮吸收入射光的分数为0.915,在反应过程中，得到下列数27.N0C1的光化分解历程可能有下面两种情况:(A)NOCl + h NO + C1Cl + NOCI NO + Cl
12、 2(B) NOCl+hNOCl*NOCI* + NOC12NO + C12(1) 估计每一个历程的量子产率;(2) 已知下列实验事实：使分解有效进行的波长范围为365.0 - 640.0 nm； NOC1在250.0 nm以上有确定的吸收光谱，但无连续吸收区域；分解为NO及C1所需的最小离解能为194.1 kj-mol -】。试据以说明何者是可能的历程?28.对于化学反应aAbB 噜_kf 培壑 cCdDkr(1) 写出弛豫过程反应中各物种浓度与平衡浓度及微扰之表达式。(2) 若反应速率方程为匸kfA B -krC D,请推导弛豫时间r之表达式为Rl=kflA eBe krfCl eDl e
13、 r .LL叫Be L J L J CeDen(n 1)已知(1 x)n=1 nx+ X2+. 2!(3) 岐化反应2BeF2 吟*kkf 珞塗 BeF+BeF3若正、逆方向上均当作基元反应，请根据2中R式写出R的计29.1+-H2O2Q)田0(1)+ 2 O2(g)在H+(aq)、Br (aq)及Br 2(aq)存在下可发生如下平行反应：4H2O2(aq)+2Br (aq)+2H+(aq) Bu(aq)+2H 2。(1)k2H2O2faal+Br2faal 2H + faal+2Br faal+O 2fel鷲。5啊Hg+gV=kiH2O2H,Br峰體实验测得k(obs)=2.3 x 10 4
14、 mol -2.dm6s 1, ki=1.2xl0 4k2=5.8 x 10-4 mol dm-3.sT,其中 k(obs)为：-dH2O2 / dt=k(obs)H202Br H+,请证明上 述分析之正确性。蔡产生荧光时的量子产率为0.19,寿命是9.6xl0-8s,但检测不到第二激发单重态（S2）发射 的内部转换速率常数的最小值，并说明你所作的假设。的荧光（Vi。计算S2S1一、选择题（共18题36分）1. 2 分(6385)6385(C)2.2分(6209)6209答1(B)3.2分(6022)6022签】(A)4.2分(6456)6456签1(B)因为 C12+h5.2分(6179)617930.答(C)EE2C1,= Lhc/（2分）（2分）6. 2 分(6409)6409答(C)7. 2 分(6177)6177答(C)8. 2 分(6387)6387答1(C)9.2分(6111)6111:(B)（2分）10 2 分(6037)6037
