《灯盏花素杂质化学成分研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《灯盏花素杂质化学成分研究（8页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、 灯盏花素杂质化学成分研究 黄春球 郭昕 武正才【摘 要】 目的：研究灯盏花中提取分离所得的灯盏花素原料药的化学成分。方法：采用大孔吸附树脂和Sephadex LH-20 等色谱方法进行分离纯化，应用波谱学方法鉴定化合物的结构。结果：分离得到4个化合物。分别鉴定为4-羟基黄芩素（1），4-羟基黄芩素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷（2），芹菜素-7-O-D-吡喃葡萄糖醛酸苷（3），6-羟基山奈酚-7-O-D-吡喃葡萄糖醛酸苷（4）。结论：4个化合物首次从灯盏花素原料药中分得。【关键词】 灯盏花素;化学成分;黄酮R284.1 【文献标志码】 A 1007-8517（2020）3-0033-03Abst
2、ract：Objective To study the chemical constituents of breviscapine extracted from Erigeron breviscapus.Methods The chemical constituents were isolated by column chromatography with macroporous adsorption resin and Sephadex LH-20. Their structures were identified on the basis of spectroscopic analysis
3、.Results Four ompounds were isolated and identified as 4-hydroxyscutellarin（1），plantagin（2），apigenin-7-O-D-glucuronide（3），6-hydroxykaempferol-7-O-D-glucuronopyranoside（4）.Conclusion Four ompounds were isolated from breviscapine for the first time.Keywords：Breviscapine;Chemical Components;Flavonoids灯
4、盏花素为菊科植物短葶飞蓬（Erigeron breviscapus （Vant.） Hand. Mazz.）中提取分离得到的原料药，其是一个混合物，由野黄芩苷（灯盏花乙素）与其他成分组成，2015版中国药典一部灯盏花素标准中，规定含野黄芩苷不得低于90.0%（供口服用）或98.0%（供注射用）1，除对野黄芩苷（灯盏花乙素）有含量规定外，对其它成分没有相关限度检测。灯盏花素对心脑血管以及肝、肾、肺损伤具有保护作用。大量研究表明2，其保护缺血再灌注脑组织的可能机制为保护神经元与防治细胞毒性、调节血管内皮功能、缓解脑血管痉挛、改善微循环，降低血脂、调节免疫及减轻炎性反应、抗自由基损伤、抑制血小板凝集
5、等作用。目前，以灯盏花素为原料制成的制剂有片剂、注射剂和注射粉针剂等，临床应用较广。为了使灯盏花素原料药的物质基础和杂质成分更加清楚，对灯盏花素中野黄芩苷（灯盏花乙素）之外的成分进行分离，使灯盏花素为原料药制成的制剂产品物质基础更加清楚，为产品质量标准进一步提升及提高产品安全性打下基础。本实验从灯盏花素中进行分离，最终分离得到4个化合物，经光谱鉴定为4-羟基黄芩素，芹菜素-7-O-D-吡喃葡萄糖醛酸苷，4-羟基黄芩素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷，6-羟基山奈酚-7-O-D-吡喃葡萄糖醛酸苷。1 儀器与材料NMR测试使用Bruker DRX-500和AV-400核磁共振波谱仪;Bruker HCT
6、 Esquire 3000离子阱质谱仪;大孔吸附树脂HPD-100（沧州宝恩吸附材料科技有限公司）和凝胶Sephadex LH-20，旋转蒸发仪为Buchi R210（Buchi公司）;样品检测使用GF254 TLC板（青岛海洋化工）和Waters 600高效液相色谱仪;甲醇、乙醇等均为工业纯试剂，灯盏花素由云南植物药业有限公司原料车间提供。2 提取分离取灯盏花素1kg，用3倍量的水，加磷酸氢二钠溶液至完全溶解，滤过，滤液过大孔吸附树脂，依次用水，10%、20%、30%、40%和60%乙醇梯度洗脱，经液相检测合并得到10%30%乙醇洗脱段、40%乙醇洗脱段、60%乙醇洗脱段组分，分别合并浓缩至
7、小体积，大孔吸附树脂60%乙醇洗脱段浓缩液经反复凝胶柱层析分离，依次用水、甲醇KG-*3/5水为10KG-*3/590、20KG-*3/580、30KG-*3/570，40KG-*3/560的洗脱剂梯度洗脱，40KG-*3/560洗脱段经液相检测合并相同组分，浓缩至小体积，用磷酸调pH=2，过滤，干燥，得到4-羟基黄芩素（85mg）;大孔吸附树脂40%乙醇洗脱段浓缩液经反复凝胶柱层析分离，依次用水、甲醇KG-*3/5水为10KG-*3/590、20KG-*3/580、30KG-*3/570、40KG-*3/560的洗脱剂梯度洗脱，30KG-*3/570洗脱段经液相检测合并相同组分，浓缩至小体积
8、，用磷酸调pH=2，过滤，干燥，得到芹菜素-7-O-D-吡喃葡萄糖醛酸苷（124mg）;大孔吸附树脂10%30%乙醇洗脱段浓缩液经反复凝胶柱层析分离，依次用水、甲醇：水为10KG-*3/590、20KG-*3/580、30KG-*3/570、40KG-*3/560的洗脱剂梯度洗脱，20KG-*3/580洗脱段经液相检测合并相同组分，浓缩至小体积，用磷酸调pH=2，过滤，干燥，得到4-羟基黄芩素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷（37mg）;10KG-*3/590洗脱段经液相检测合并相同组分，浓缩至小体积，用磷酸调pH=2，过滤，干燥，得到6-羟基山奈酚-7-O-D-吡喃葡萄糖醛酸苷（47mg）。3 结
9、构鉴定化合物1 黄色粉末，溶于甲醇;ESI-MS：m/z 285M-H -;详细的NMR数据归属见表1，通过与文献数据仔细比对，最终确定该化合物为4-羟基黄芩素，即4-hydroxyscutellarin3。化合物2 黄色粉末，微溶于甲醇;ESI+-MS：m/z 471M+Na+;详细的NMR数据归属见表1，通过与文献数据仔细比对，最终确定该化合物为4-羟基黄芩素-7-O-D-吡喃葡萄糖苷，即plantagin4-5。化合物3 淡黄色粉末，溶于甲醇;ESI-MS：m/z 445M-H -;详细的NMR数据归属见表1，通过与文献数据仔细比对，最终确定该化合物为芹菜素-7-O-D-吡喃葡萄糖醛酸苷
10、（灯盏甲素），即apigenin-7-O-D-glucuronide5-6。化合物4 黄色粉末，微溶于甲醇;ESI-MS：m/z 477 M-H -;詳细的NMR数据归属见表1，通过与文献数据仔细对比，最终确定该化合物为6-羟基山奈酚-7-O-D-吡喃葡萄糖醛酸苷，即6-hydroxykaempferol-7-O-D-glucuronopyranoside 7。参考文献1国家药典委员会.中国药典（一部）M.北京：中国医药科技出版社，2015：402-404.2杨丽梅，顾军，林明建，等. 灯盏花素的研究进展J.天津药学，2010，22：56.3黄洪波，包文芳，杨芳芳，等.灯盏花的化学成分研究J.
11、沈阳药科大学学报，2001（18）：266-267.4张人伟，张元玲，王杰生，等.灯盏花的化学成分研究J.中草药， 1988（19）：199-201.5龚运淮，丁立生，天然产物核磁共振碳谱分析M.昆明：云南科技出版社，2005：534-535.6ZHANG W D ，CHEN W S，WANG Y H，et al. Studies on the Flavone Glycosides from the Extract of Erigeron breviscapusJ. Chin Tradit Herbal Drugs， 2000（31）：565-566.7DERYA G，OEZGEN A C，CANAN K，et al. Phenolic Glycosides with antiproteasomal activity from Centaurea urvillei DC. subsp. UrvilleiJ. Carbohydrate Research， 2010（345）：2529-2533. -全文完-
