《还原反应7知识课件知识讲稿》由会员分享，可在线阅读，更多相关《还原反应7知识课件知识讲稿（29页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings主讲人：Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings第二节 不饱和烃的还原1 、多相催化氢化反应（1）、反应通式一、炔、烯烃的还原Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings（3）影响因素（2）反应机理炔烃和烯烃的多相催化还原反应为多相催化加氢机理* *常用催化
2、剂* *镍（Ni）为催化剂: 种类：Raney镍、载体镍、还原镍和硼化镍等。 Raney镍又称活性镍，为最常用的氢化催化剂，系具有多海绵孔状结构金属镍微粒。在中性或弱碱性条件下，可用于炔键、烯键、硝基、芳杂环和芳稠环的氢化及碳-卤键、碳-硫键的氢解；酸性条件下活性降低，如PH(b)（c）。利用此性质可以制备各类硼烷的一取代和二取代物作为还原剂，它们比硼烷具有更高选择性。 Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummingsii、还原底物对反应的影响 硼烷与不对称烯烃加成时，硼院子主要加成到取代基较少的的碳
3、原子上。如对位取代苯乙烯（14）与硼烷加成，生成取代硼烷（15）和（16），其中（15）是优势产物。当X为給电子基时更有利于（15）生成。Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings 若烯烃碳原子上取代基数目相等，则取代基的位阻对反应结果影响较大，位阻大的位置生成的硼加成物较少；若选用位阻大的二（2-甲基丙基）硼烷为试剂，选择向更高，生成的优势产物可达95%以上。Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummi
4、ngs（4）、应用特点：醇的制备 用硼烷试剂还原不饱和键，与催化氢化相比，除了选择性较高外，并无其他显著优点。但有价值的是，利用硼烷与不饱和键的加成反应生成烷基取代硼烷后，不经分离，直接进行氢化，即可得到相应醇。醇羟基的位置与取代硼烷院原子的位置一致。例如：Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings二、芳烃的还原反应1、催化氢化反应（1）、反应通式Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings(3)、
5、影响因素 i、底物结构对反应的影响 苯为难以氢化的芳烃，芳稠环如萘、蒽、菲的氢化活性大于苯环。取代苯的活性也大于苯环，在乙酸中铂作催化剂时，取代苯活性顺序为：ArOHArNH2ArHArCOOHArCH3。 ii、催化剂对反应活性的影响 不同催化剂有不同影响，用铂、钌、铑催化剂可在较低温度和压力下氢化，而钯则需要较高温度和压力。（2）、反应机理 芳烃的催化还原为非均相催化加氢反应机理。Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings（4）、应用特点 i、环己烷类化合物的制备 4-异丙基苯甲酸在二氧化铂
6、催化下，可在较温和条件下还原为糖尿病治疗药物那格列奈中间体4-异丙基环己甲酸。Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummingsii、环己酮类化合物的制备 酚类氢化可得到环己酮类化合物，这是制备取代环己酮类的简捷方法，如2,4-二甲基苯酚氢化的2,4-二甲基环己酮。Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings2、化学还原法Birch反应Birch反应：芳香族化合物在液氮中用钠（锂或钾）还原，生成非共轭二烯的
7、反应。（1）、反应通式Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings （2）、反应机理 Birch反应为典型自由基反应机理的芳烃还原反应。(3)、影响因素 Birch反应历程为电子转移类型，当环上具有吸电子基时，能加速反应；当具有给电子基时，则能阻碍反应进行。对于单取代苯，若取代基为给电子基，则生成1-取代-1,4-环己二烯；若为吸电子基，则生成1-取代-2,5-环己二烯。Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings（4）应用特点：环己酮类化合物的制备 长效避孕药18-甲基炔诺酮中间体（17）的制备。 利用苯甲醚和苯胺类化合物的Birch反应，可用于合成环己酮类衍生物。例如：Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings谢谢！ 掌声响起 （持续10秒. ）Copyright 2004 Pearson Education, Inc., publishing as Benjamin Cummings
