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1、精选优质文档-倾情为你奉上装 订 线课程名称: 班级: 学号 姓名:得分一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案,填在题末的括号中)(本大题共5小题,每小题2分,总计10分)1、使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是( )。 A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 答案( C )2、在自由基聚合反应中,链自由基的( )是过氧类引发剂引发剂效率降低的主要原因A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 D.诱导效应 答案( D )3、MMA(Q=0.74)与( )最容易发生共聚A. St(1.00 ) B. VC(0.044 ) C. AN ( 0.6 ) D. B( 2
2、.39) 答案(C )4、异戊二烯配位聚合理论上可制得( )种立体规整聚合物。A. 6 B. 4 C. 5 D.3 答案( A )5、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是( ) A.对苯二酚 B.DPPH C.AIBN D.双酚A 答案( B )得分二、概念简答(本大题共10小题,每小题2分,总计20分)1、重复单元 聚合物链中重复排列的原子团2、过量分率 过量分子的过量分率3、数均聚合度 平均每个大分子具有的结构单元数4、诱导期 阻聚剂使聚合反应推迟的时间5、分子量调节剂 能调节分子量的试剂6、数均分子量 平均每摩尔分子具有的质量7、阻聚常数 阻聚反应速率常数与增长反应速率常数之比8、半衰期
3、 引发剂分解一半所需要的时间9、自加速效应 在没有外界因素的影响下,聚合反应速度突然加快的现象10、凝胶点 聚合反应中出现凝胶的临界反应程度得分三、填空题(本大题共10小题,每个空1分,总计20分)1、某一聚合反应,单体转化率随反应时间的延长而增加。它属于(连锁 )聚合反应。2、BPO在高分子合成中是(引发剂 )剂,对苯二酚加在单体中用作(阻聚剂 )。3、氧在低温时是(阻聚剂 )、在高温时是(引发剂 )。4、常用的逐步聚合反应方法有(熔融 )缩聚、( 溶液 ) 缩聚、( 界面 ) 缩聚。5、链转移剂能使聚合物的分子量(降低 ) 6、引发剂效率小于1的原因是( 诱导分解 )和(笼壁效应 )。7、
4、梯形结构聚合物有较高的(热 )稳定性。8、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构分别是(-CH2CH2n- )、( -CH2CH(C6H5)n- )、( -CH2CHCln- )和( -CH2CHCH3n- )。9、腈纶的化学名称是( 聚丙烯腈 )。10、聚合方法分为(两 )大类,大多数乙烯基单体发生( 连锁 )聚合,大多数非乙烯基单体发生(逐步 )聚合。得分四、回答问题(共30分)1、阴离子活性聚合的最重要的两个应用是什么?(2分) 制备单分散聚合物 制备嵌段共聚物2、Ziegler-Natta引发剂通常有几种组分?每种组分可以是那类化合物?(3分)两种:主引发剂:-B族过度金属化合物共引
5、发剂:-A族有机金属化合物装 订 线课程名称: 班级: 学号 姓名:3、连锁聚合与逐步聚合的三个主要区别是什么?(6分)增长方式:连锁聚合总是单体与活性种反应,逐步聚合是官能团之间的反应,官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子单体转化率:连锁聚合的单体转化率随着反应的进行不断提高,逐步聚合的单体转化率在反应的一开始就接近100%聚合物的分子量:连锁聚合的分子量一般不随时间而变,逐步聚合的分子量随时间的增加而增加4、在自由基聚合反应动力学研究中作了那些基本假定,解决了什么问题?(6分)假定一:链自由基的活性与链长无关,解决了增长速率方程:Rp=kpM*M假定二:数均聚合度很大,引发消耗的单
6、体忽略不计,单体消耗在增长阶段,自由基聚合速率等于增长速率,解决了自由基聚合反应速率用增长速率表示假定三:稳态假定,聚合反应初期,自由基的生成速率等于自由基的消失速率,自由基浓度不变,解决了自由基浓度的表达式。由假定三,根据具体的引发方式和终止方式,求出自由基的浓度M,如常用的引发剂热引发聚合:Ri=2fkdIRt=2ktM2Ri= RtM=(fkd/kt)1/2I1/2再由假定二和假定一,将自由基浓度M带入增长速率方程:Rp=kpM*M = kp(fkd/kt)1/2I1/2M5、写出下列自由基和单体的活性顺序。 (2分)KBVC B100 VC 1112300自由基的活性: VC B 单体
7、的活性: B VC 6、在下表中为每一个单体选择一个合适的引发剂(连线)。(4分)单体引发剂CH2=C(CH3)2 CH2=CHCH2CH3 CH2=CHCl CH2=C(CN)2TiCl3+AlEt2Cl BPO BF3 + H2O 萘钠7、要控制线形缩聚反应的分子量,可以采取什么措施?(2分)调整两种官能团的配比加入单官能团化合物8、什么叫交替共聚物?要制备交替共聚物,对单体的结构有何要求?(2分) 两种结构单元交替排列的共聚物。两个单体双键的电子密度大小相差得越大越有利于交替共聚9、聚酯化反应制备线形缩聚物,什么情况下是二级反应?什么情况下是三级反应?工业生产中属于几级反应?(3分) 外
8、加酸是二级反应,自催化是三级反应,工业生产中属于二级反应得分五、计算题(共20分)1、用顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐和甘油制备不饱和聚酯,三种化合物的摩尔比为2:1:2.9,求缩聚反应的凝胶点。(8分)羟基官能团数:2.9*3=8.7mol酸酐官能团数:(2+1)*2=6mol两种官能团非等物质的量不能完全反应,平均官能度:f=2*6/(2+1+2.9)= 2*6/5.9凝胶点:Pc=2/f=5.9/6=0.9832、用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60进行本体聚合,试计算自身终止、向引发剂和向单体转移终止三部分在聚合度倒数中所占百分比?计算时选用下列数据:I=0.04mol/L, f=0.8
9、, kd=2.010-6s-1, kp=176 L/(mols), kt=3.6107 L/(mols), (60)= 0.887g/mL, CI=0.05, CM=0.8510-4 (12分) 解:1/Xn=(Rtc/2)/Rp + CM + CII/M =ktM2/(kpMM)+ CM + CII/M =(fktkdI)1/2/kpM + CM + CII/M =(0.82.010-63.61070.04)1/2/(1760.8871000/104) + 0.8510-4 + 0.050.04/(0.8871000/104) =1.011210-3 + 0.8510-4 + 2.34510-4 =1.330710-3 自身终止在聚合度倒数中所占百分比: (1.0112/1.3307)100% =75.99%向引发剂转移在聚合度倒数中所占百分比: (0.2345/1.3307)100% =17.62%向单体转移在聚合度倒数中所占百分比: (0.085/1.3307)100% =6.39%专心-专注-专业