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1、三、回答问题1、理想(实际)气体的化学势表达式lB= + RTln(pB/ p0)|1* = |LL0 +2、理想(实际)液态混合物中各组分的化学势表达式Ub= Ub+RT1 naR3、稀溶液的依数性4、Carnot 定理5、封闭体系无非体积功热力学基本方程6、可逆过程7、水的冰点与三相点的差别 三相点组成:冰 水蒸气 纯水P= 610.62 Pa T= 273.16 KF二 0冰点组成:液相水溶液:水中溶有气体气相空气 固相 冰P=101.325KPa*273. 15KF = 2-3+2 = 1冰点可因压力改变而改变.8、某热力学体系的状态函数变了,其状态是否一定发生了变化?反之,状态变了,
2、其状态 函数是否全都发生变化?体系的不同状态,是否可以用某一相同的状态函数值表示?是,不一定,不可以9、Qp是状态函数吗? AH = Qp成立的条件是什么?系统不做非体积功恒压过程10、证明在PV图上可逆绝热线的比可逆恒温线陡22、温度、压力及加入惰气对气相化学平衡有何影响11、具有最高恒沸点的二组分真实液态混合物(A和B),经精帼产物为何?经精帼能否将两 组份完全分开?12、指岀下列平衡系统中的物种数S,组分数C,相数P,自由度F (7分)CaCO3(S)与其分解产物CaO(S)和C02 (g)成平衡S=3, 02, P=3, F二 1 12、理想液态混合物任一组分在全部组成范I韦I内都符合
3、拉乌尔定律的液态混合物称为理想液态混合物,简称为理 想混合物。12、爛增原理在绝热过程中爛不可能减少14、偏摩尔量的定义式15、化学势的物理意义16、化学平衡、相平衡的条件17、使用Raoult定律时的几点注意:Raoult定律适用于稀溶液中的溶剂,也适用于理想液态混合物(后述);%1 若溶剂分子在稀溶液中发生缔合现象,其摩尔质量仍用气态分子的摩尔质量;%1 对稀溶液来说,溶液越稀,Raoult定律符合得越精确;%1 不沦溶质是否挥发,Raoult均适用口18、使用Hem丁定律应注意:Henry定律只适用于稀溶液中的溶质;%1 Herwy定律表示式中,P、为液而上B气体的分压,若溶液中溶有多种
4、气体,在总压 不大时,Henry定律分别适用于每一种气体,忽略各气体间的相互作用;%1 溶质B在气相和在溶液中的分子状态必须相同,如HC1在气相为HCI分子,在水 溶液中电离为H!和C1,此种情况Henry定律不适用;%1 溶液浓度愈稀,溶质对Henry定律符合得愈好。对气体溶质,升高温度或降低压 力,降低了溶解度,能更好服从Henry定律。19、.亨利定律的适用范围(1) 稀溶液;(2) 溶质在气相中和在溶液相中的分子状态必须相同。20、为什么沸点升高公式在使用时要求溶质必须是非挥发性的?21、热力学第二定律的适用范围(1) 热力学第二定律是宏观规律,对少量分子组成的微观系统是不适用的。(2
5、) 热力学第二定律适用于“绝热系统”或“孤立系统”,对于生命体(开放系统)是不 适用的。(3) 热力学第二定律是建筑在有限的空间和时间所观察到的现象上,不能被外推应用于整个 宇宙。22、基尔翟夫方程23、理想液态混合物24、爛增原理在绝热过程中爛不可能减少四、计算1、测得30C时某蔗糖水溶液的渗透压为252KPao求(1) 该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度;(2) 该溶液的凝固点降低值;(3) 在大气压力下,该溶液的沸点升高值己知 Kf =1.86K molKg-1 , Kb =0. 513K molKg1 , AvapHm=40662J mol12、有理想气体反应 2H2(g)+O2(g)=H2O
6、(g),在 2000K 时,已知 K=1.55X1071、计算出和02分压各为1.00X 10 4 Pa,水蒸气分压为1.00X10 Pa的混合气体中,进 行上述反应的rGm,并判断反应自发进行的方向。2、当出和02分压仍然分别为1.00X10 Sa时。欲使反应不能正向自发进行,水蒸气分压 最少需多大?ArGm=-l. 6 * lOjmor1;正向自发;P (出0) =1.24 * 107Pao3、在真空的容器中放入固态的NH.HS,于25C下分解为NHs (g)与H2S (g), 平衡时容器内的压力为66. 6kPa 0(1) 当放入NIhHS时容器中已有39. 99kPa的H2S (g),
7、求平衡时容器内的压力;(2) 容器中已有6. 666kPa的NHs(g),问需加多大压力的H2S (g),才能形成NHaHS固 体。1) 77. 7kPa 2) P (H2S)大于 166kPao4、已知水在100C时的饱和蒸气压为101. 325KPa,气化热为2260Jg。 试求:(1)水在95C时饱和蒸气压;(2)水在110 . OOKPa时的沸点。线5、80C时纯苯的蒸气压为1 OOKPa,纯甲苯的蒸气压为38. 7KPao两液体可形成理想液态一混合物。若有苯-甲苯的气-液平衡混合物,80C时气相中苯的摩尔分数y (苯)二0.300,求液相中苯和甲苯的摩尔分数。答案:x (苯)二0.1
8、42, x (甲苯)二0.8586、0C时某有机酸在水和乙醸中的分配系数为0.4。今有该有机酸5g溶于100cm3 水中形成的溶液。(1) 若用40 cm乙醯一次苹取(所用乙醯己事先被水饱和,因此萃取时不会有水溶于 乙瞇)求水中还剩下多少有机酸?(2) 将40 cm乙醛分为两份,每次用20 cm乙醛萃取,连续萃取两次,问水小还剩下 多少有机酸?答案:(1) W】=2.5g; (2) W2=2.25go装、T 7、乙烷可按下式脱氢:CH3CH3 (g) =CH2CH2 (g) +H2 (g)(设反应的 rCp=0) 灯 试计算(1)在标准压力及298K时,求该反应的rHb; ArGm; ArSm
9、; K (298K); 线(2)在标准压力及1000K时,求该反应的K (2000K);乙烷的平衡转化率是多少?热力学数据(298K):AfHm/( KJmol *)AfGm/( KJmor1)Sm/( JK mol )CH3CH3 (g)-84. 67-32.886229. 49CH2CH2 (g)52. 29268. 178219. 45H2 (g)00130. 587ArHm=136. 96 KJmor1; ArGm=101. 06 KJmor1; ArSm=120. 55 JKmol二K (298K) =1.93 * 10-18; K (2000K) =0. 138; u =34. 9
10、%8、固态氨的饱和蒸气压为:lnP=- 3754/T + 27. 92 液态氨的饱和蒸气压为:lnP= - 3063/T + 24.38 其中P的单位是Pa,试求:(1)氨的三相点的温度和压强;(2)三相点时的升华热、蒸发热、熔化热是多少?(1 )、Asubllm =31. 2KJmor; AvapHm =25. 47KJmor,; AfusHm =5. 75KJmol 二(2)、P二5934P%T=195.2Ko9、在 100C 下,下列反应的 Ke=8. 1 X10-9, ArSe = 125. ejKmol-1,计算:C0Cl2(g)=C0 (g) + Cl2(g)(1) 100C,总压
11、为200KPa时COC12的解离度;(2) 100C下上述反应的HInf(3) 总压为200KPa, COCI2解离度为0. 1%时的温度。设tCpnf=0。6.37X103 105 KJmor1; 446K;10、将氨基甲酸镀放在一抽空的容器中,并按下式分解:NH2COONH4 (s) =2NH3 (g) +C02 (g)在20. 8C达到平衡时,容器内压力为8. 825 KPa。在另一次实验中,温度不变,先通入氨气,使氨的起始压力为12. 443 KPa,再加入氨基 甲酸彼使Z分解。若平衡时尚有过量固体氨基甲酸彼存在,求平衡时各气体的分压及总压。答案:P (C02) =0. 554KPa; P (NH3) =13. 551KPa; P (总)=14. 105KPa;11、说明下列平衡体系的自由度数为多少?(1) 25C, 1P下,NaCl (s)与其水溶液平衡共存;(2) I2 (s)与I2 (g)平衡共存;(3) 用任意量的HC1 (g)与NH, (g)构成的体系中,有下列反应达成平衡:I1C1 (g) + NH3 (g) = NH4CI (s)F二 0; F二 1; F二 2