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1、 考点26 难溶电解质的溶解平衡 分析近几年高考试题对本考点考查的重点是溶度积常数的相关计算及应用,试题通常以图象形式直观呈现微料浓度的变化,考查数形结合能力、信息整合能力和对溶解平衡的理解应用能力。预测2022年备考仍以Ksp的相关计算及应用为重点,试题可能会盐类水解、溶液中微粒浓度关系相融合,以选择题、图象题的形式呈现。一、沉淀溶解平衡二、沉淀溶解平衡的应用三、溶度积常数及应用 沉淀溶解平衡1难溶、可溶、易溶界定:20 时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:2沉淀溶解平衡(1)溶解平衡的建立溶质溶解的过程是一个可逆过程:固体溶质溶液中的溶质(2)特点(同其他化学平衡):逆、等、定、
2、动、变(适用平衡移动原理)3影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因难溶电解质本身的性质,这是决定因素。(2)外因浓度:加水稀释,平衡向沉淀溶解的方向移动;温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀溶解的方向移动;同离子效应:向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子,平衡向生成沉淀的方向移动;其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向沉淀溶解的方向移动。外界条件对溶解平衡的影响(1)温度升高,多数溶解平衡向溶解的方向移动。(2)加水稀释,浓度减小,溶解平衡向溶解方向移动,但平衡后因仍存在溶解平衡,故离子浓度保持不变。(3)加入与难溶电解质构成微粒
3、相同的物质,溶解平衡向生成沉淀的方向移动。(4)加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解的方向移动。(1)电解质在水中存在沉淀溶解平衡,是一种动态平衡( ) (2)AgCl沉淀的生成和溶解不断进行,但速率相等( ) (3)AgCl难溶于水,溶液中没有Ag和Cl( )(4)升高温度,AgCl的溶解度不变( )(5)向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度不变( )(6)只有易溶电解质在溶液中才存在溶解平衡( )(7)难溶电解质在溶液中只存在溶解平衡,不存在电离平衡( )(8)溶解平衡只能通过电解质溶解于水时建立( )(9)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动
4、( )(10)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度( )(11)难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动( )(12)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO沉淀完全,溶液中只含Ba2、Na和Cl,不含SO( )(13)饱和Na2CO3溶液与CaSO4固体反应:COCaSO4CaCO3SO( )答案:(1) (2)(3)(4)(5)(6) (7)(8) (9)(10)(11)(12) (13) 【典例】例1 下列说法正确的是( )A硫酸钡放入水中不导电,则硫酸钡是非电解质B物质溶于水达到饱和时,溶解过程就停止了C绝对不溶解的物质是不存在的
5、D某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0【解析】A项,硫酸钡是强电解质,其在水中的溶解度比较小,错误;B项,溶解平衡为动态平衡,错误;D项,残留离子浓度小于105mol/L时,则认为该离子沉淀完全,错误【答案】C例1 饱和BaCO3溶液中存在平衡:BaCO3(s) Ba2(aq)CO32(aq)。当碳酸钡固体在水中达到溶解平衡后,为使溶液中Ba2的物质的量浓度增大,下列操作不可行的是( )A加入少量0.1 molL1盐酸B加入少量硝酸钡固体C加入少量0.1 molL1硫酸D加入少量氢氧化钡固体【解析】A项,加入少量0.1 molL1盐酸,氢离子会与CO32发生反应,使平衡右移,Ba2的物
6、质的量浓度增大,故A可行;B项,加入少量硝酸钡固体,硝酸钡溶于水使Ba2浓度增大,虽然平衡会左移,但根据化学平衡移动原理可知Ba2的物质的量浓度依然增大,故B可行;C项,加入少量0.1 molL1硫酸,硫酸会电离出氢离子和硫酸根,虽然氢离子会与CO32发生反应,但BaSO4的溶解度比BaCO3更小,所以溶液中Ba2的物质的量浓度会减小,故C不可行;D项,加入少量氢氧化钡固体,氢氧化钡溶于水使Ba2浓度增大,虽然平衡会左移,但根据化学平衡移动原理可知Ba2的物质的量浓度依然增大,故D可行;故选C。【答案】C例3 探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时,利用下表三种试剂进行实验,下列说法中不正确的是(
7、 )编号分散质Mg(OH)2HClNH4Cl备注悬浊液1molL-11molL-1A向中滴加几滴酚酞溶液后,溶液显红色,说明Mg(OH)2是一种弱电解质B为了使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快,加入过量NH4Cl浓溶液并充分振荡,效果更好C混合后发生反应:Mg(OH)2(s)+2NH4+(aq)Mg2+(aq)+2NH3H2O(aq)D向少量Mg(HCO3)2溶液中加入足量NaOH溶液,反应的离子方程式是Mg2+2HCO3-+4OH-=Mg(OH)2+2CO32-+2H2O【解析】A项,Mg(OH)2悬浊液中滴加几滴酚酞溶液后,溶液显红色,则溶液呈碱性,说明Mg(OH)2能电离出OH-,是一种电
8、解质,不能判断是否为弱电解质,A说法错误;B项,Mg(OH)2溶解产生的OH-与NH4Cl溶液中的NH4+生成NH3H2O,能加快Mg(OH)2悬浊液的溶解,B说法正确;C项,混合后,OH-与NH4+发生反应生成NH3H2O,其方程式为Mg(OH)2(s)+2NH4+(aq) Mg2+(aq)+2NH3H2O(aq),C说法正确;D项,因相同温度下,氢氧化镁比碳酸镁更难溶,碱过量时生成Mg(OH)2,D说法正确;故选A。【答案】A 沉淀溶解平衡的应用1沉淀的生成(1)调节pH法如:除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至78,离子方程式为Fe33NH3H2O=Fe(OH)33
9、NH。(2)沉淀剂法如:用H2S沉淀Cu2,离子方程式为H2SCu2=CuS2H。2沉淀的溶解(1)酸溶解法如:CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO32H=Ca2H2OCO2。(2)盐溶液溶解法如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。(3)氧化还原溶解法如:不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。(4)配位溶解法如:AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。3沉淀的转化(1)实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。如:AgNO3溶液AgCl(白色沉淀)AgBr(浅黄色沉淀
10、)AgI(黄色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。(2)应用a锅炉除垢:将CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3,离子方程式为CaSO4(s)CO(aq)CaCO3(s)SO(aq)。b矿物转化:CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为Cu2(aq)PbS(s) CuS(s)Pb2(aq)。(1)难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止( )(2)相同温度下,AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同( ) (3)在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀( ) (4)为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀()(5)洗
11、涤沉淀时,洗涤次数越多越好( )(6)用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗的AgCl少( )(7)AgCl难溶于水,所以将AgCl加入水中所得溶液中不含Ag+、Cl-( )(8)饱和石灰水中加入一定量生石灰,温度明显升高,所得溶液的pH会增大( )(9)硬水含有较多Ca2+、Mg2+、HCO3-、SO42-加热煮沸可以完全除去其中的Ca2+、Mg2+( )(10)钡中毒患者可尽快使用苏打溶液洗胃,随即导泻使Ba2转化为BaCO3而排出( )答案:(1)(2)(3)(4)(5)(6) (7)(8) (9)(10)【典例】例1 向AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液,继续滴加浓硝酸后又有沉淀生
12、成。经查资料得知:Ag+ 2NH3H2OAg(NH3)2+ 2H2O。下列分析不正确的是( )A浊液中存在沉淀溶解平衡:AgCl (s) Ag+(aq)Cl(aq)B实验可以证明NH3结合Ag+能力比Cl强C实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管D由资料信息可推知:加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl【解析】A项,因为是浊液,所以存在沉淀溶解平衡,A正确;B项,Ag+与氨气分子结合生成二氨合银离子,导致银离子浓度减小,促使AgCl (s)Ag+(aq)+Cl-(aq)正向移动,说明NH3结合Ag+能力比Cl-强,B正确;C项,银镜反应后的试管壁上是银单质,银离子能够与氨水反应,银单质不能,C错误
13、;D项,浓硝酸能够中和一水合氨,使反应Ag+2NH3H2OAg(NH3)2+2H2O逆向移动,二氨合银离子生成银离子,与溶液中的氯离子结合生成沉淀,所以加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl,D正确;故选C。【答案】C例2 已知:25时,KspNi(OH)2=2.010-15,KspFe(OH)3=4.010-38。将含Fe2O3、Ag、Ni的某型废催化剂溶于盐酸,过滤,滤渣为Ag,所得溶液中c(Ni2+)=c(Fe3+)=0.4mol/L。向该溶液中滴加一定浓度的NaOH溶液(假设溶液体积不变)。下列说法中正确的是( )A金属活动性:AgNiB加入NaOH溶液时,先产生Ni(OH)2沉淀C当滴定到溶
14、液pH=5时,溶液中lg约为10D当滴定到溶液呈中性时,Ni2+已沉淀完全【解析】A项,Ag不能与盐酸反应,而Ni能与盐酸反应,因此金属活动性:NiAg,故A错误;B项,c(Ni2+)=0.4mol/L时,Ni2+刚好开始沉淀时溶液中,c(Fe3+)=0.4mol/L时,Fe3+刚好开始沉淀时溶液中,故先产生Fe(OH)3沉淀,故B错误;C项,溶液pH=5时c(H+)=10-5mol/L,溶液中,则Ni2+未沉淀,c(Ni2+)=0.4mol/L,则,故C正确;D项,当溶液呈中性时,c(OH-)=110-7mol/L,此时溶液中,故Ni2+未沉淀完全,故D错误;故选C。【答案】C例3 某实验小组探究常温下难溶电解质的溶解平衡,查得如下资料:难溶电解质FeSCuSMg(OH)2Fe(OH)3Ksp(溶解平衡常数)6.310-186.310-361.810-114.010-38依据上述数据进行的预测不合理的是( )A向饱和FeS溶液中加入少量Na2S固体,有浑浊出现B除去FeSO4溶液中的CuSO4,可选用FeS做沉淀剂C向含等物质的量的MgCl2和FeCl3的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先出现的沉淀是Mg(OH)2D向1mL