第九节 常用除草剂,苯氧羧酸类 酚类 醚类 芳氧苯氧基丙酸酯类 二硝基苯胺类 酰胺类,氨基甲酸酯类 取代脲类 三氮苯类 季胺盐类 有机磷类 杂环类及其它除草剂,早在20世纪40年代期间，英美等国家就使用2，4-D这类激素型除草剂防除阔叶杂草这类药剂由于合成容易，价格便宜，防除多年生宿根性杂草有特效故目前仍广泛用于麦田等多种单子叶植物田中进行杂草防除 这类除草剂重要的种类有2，4-滴、2，4，5-涕、2甲4氯、2，4-D丁酸、2，4，5-T丙酸等近年来发现2，4，5-T，尤其是其中所含的二噁英杂质有催畸作用，故使用受到限制一、苯氧羧酸类,苯氧羧酸类除草剂的基本化学结构式为： 苯环上的氢被其它基团所取代，就形成了不同的除草剂一）2，4－滴 (2，4－D),2，4－二氯苯氧乙酸,1、性状 纯品为白色无嗅结晶，熔点141℃，工业品稍带酚类气味本身微溶于水（在水中约溶600ppm），但它的盐类（钠、铵盐）易溶于水，2，4-D钠盐在30℃水中可溶5%，它的钠盐溶液可和金属盐相反应和硬水中的Ca2+、Mg2+反应，可生成相应的盐，产生白色沉淀而降解药效，并会堵塞喷雾器的过滤器和喷头因此应用上不宜与硬水配制药液。
大白鼠口服 LD50= 375 mg/kg2、衍生物 因2，4－D本身微溶于水，所以需制成可溶性盐或酯类，配成乳油使用2，4－D铵盐可与水相混溶，不挥发，对邻近作物安全，药效高于钠盐 酯类的除草效果好于盐类，但低级酯类（乙酯、丙酯、丁酯、戊酯等）挥发性强，其蒸气能危害邻田的敏感作物（大豆、棉花等），高级酯类虽安全一些，但成本较高，用量仅是盐类的1/2－1/3，一般都加工成乳油使用3、除草原理 2，4－D属于内吸型选择性除草剂可被植物根、茎、叶所吸收，尤其是酯类盐类除草剂进入植物体后，必须形成游离酸才能起防除草作用2，4－D是通过共质体系随光和产物转移的 ①在黑暗光的条件下，2，4－D从叶部很少转移或转移很慢选择施药期防除多年生深根杂草，早春防效不好，这是因为多年生杂草在早春处于快速生长发育阶段，根部缓存的养分向上转移，2，4－D进入根部的少除了晚春、早秋阶段，2，4－D能随大量同化产物输往根部，所以晚春、早秋使用2，4－D防效好于早春② 2，4－D施用于作物不同叶片，药剂转移的方向也有差别施用于上部叶片时，大部分转移至枝条顶端，而施于下部叶片时，则转移至根部因此，在基部施药对防除多年生深根性杂草防效好。
③ 用过量的2，4－D防除多年生杂草反而出现效果不良现象因为大剂量药剂首先杀死韧皮部活细胞，使药剂不能随同化液流向根部，不能杀死根部，使用2，4－D要采用少量多次喷洒除草机制 2，4－D除草剂的除草机制比较复杂，目前认为，这类除草剂几乎可以影响植物全部的生命过程，如影响根部水分与无机养分的吸收，抑制光合作用，促进呼吸代谢，破坏核酸与蛋白质代谢，影响各种酶类活动，抑制叶绿素的形成以及干扰植物体内激素的平衡，使整个植物表现畸形状态，可促进某些器官的生长，严重破坏植物的生理功能，导致植物死亡禾本科植物对2，4-D抗性较强，多数阔叶及莎草科植物则对2，4-D敏感不同生育期耐药力不一样，幼苗期与拔节孕就期植物生长迅速，对2，4-D敏感，不宜用药在4－5叶期--拔节孕就期前的阶段耐药性强，为禾谷类作物的施药适期4、应用 我国生产的有72% 2，4-D丁酯乳油，用量 1-1.5两/亩，气温高的地区用药量应适当降低，80% 2，4-D钠盐原粉，1-2两/亩，都用于茎叶处理 2，4-D及其衍生物可防除作物生育期的多种双子叶莎草科杂草，如藜、红蓼、刺儿菜、苍耳、苋菜、苣荬菜、田旋花等 2，4-D的衍生物有时也可做土壤处理剂，在玉米播后苗前处理，但药量要加大1-2倍。
2，4－D类除草剂可与常用药剂混合，与硝酸钠、硫酸铵等化肥混用可增效，但不能与碱性农药混用 用过2，4－D的喷雾器和用具应很好的洗刷干净，以免再次使用时伤害双子叶植物，如棉花、豆类，在单子叶与马铃薯、豆类套种的地里不可用2，4－D类除草剂二）2甲4氯 与2，4－D相似，也有钠盐、铵盐与酯类衍生物，结构式：,,2甲4氯对人畜低毒，大白鼠急性口服 LD50 = 700mg/kg，防除对象与用量同于2，4－D，但防效好于2，4－D，成本高2-甲基-4氯-苯氧乙酸,这类除草剂较重要的有五氯酚钠，可由六六六无毒异构体制造，化学结构式为；,二、酚类,（一）性状 纯品白色针状结晶，工业品淡红色粉末，有一股较强烈的臭味，易于与2，4－D区分，易溶于水，水溶液呈碱性，易吸潮，对光、紫外线不稳定 对人畜毒性与DDT相近，较低，但对鱼的毒性大，大白鼠LD50=250mg/kg，对粘膜有刺激作用，引起喷嚏与流泪，对皮肤刺激性也强，皮肤直接接触药剂可引起发炎、脱皮二）除草原理 属于触杀型的灭生性除草剂，易被植物吸收，但很少输导，因它的水溶性呈碱性，在植物细胞内的酸性条件下形成不溶性的五氯酚结晶，所以在细胞内不能移动。
五氯酸钠是一种解偶联剂，可破坏植物氧化磷酸化偶联反应，影响ATP的形成，干扰植物的呼吸，它也是原生质毒剂，对细胞原生质与酶产生凝固反应，起毒杀作用 五氯酸钠它主要靠“时差”与“位差”选择性来进行农田安全除草的三）应用 有80%的原粉、65%的可湿性粉剂 主要用于稻田喷雾，用量0.75-2.5斤/亩，旱田花生、大豆等用量1.5-3.5斤/亩，对萌芽期种子或已出土的杂草作用不大，对多年生杂草无效 它可防治多种以种子繁殖的杂草，如稻田的稗草、鸭舌草、水马齿、水绵等，旱田的蓼、苍耳、早熟禾、看麦娘、马齿苋等 旱田在播后苗前，稻田在播前可喷雾亦可土壤处理五氯酚钠可与其它除草剂，如除草醚、西玛津等混用，也可与化肥混用，因为对鱼剧毒，使用时，谨防田水污染河川池塘 稻田使用五氯酸钠，可刺激增产，延长肥效三、醚类,醚类除草剂的种类很多，其中较重要的有除草醚、草枯醚、虎威等其中除草醚为我国生产量较大的除草剂一）除草醚（nitrofen） 60年代初罗门哈斯公司最早发现了除草醚活性，日本相继开发出草枯醚，近年已有20多个品种商品化 由于除草醚活性低等原因，我国已于2000年12月31日全面停止该药的生产1．二苯醚类除草剂的基本结构式：,常用及占多数品种的为对硝基二苯醚，而又以邻位取代占重要地位，具有光活化机制。
２．特点 ①多数品种为触杀型除草剂，可被植物吸收，但传导性差 ②邻位置换二苯醚除草剂的作用机制是抑制叶绿素合成，其靶标酶为原卟啉原氧化酶 ③防除一年生杂草和种子繁殖的多年生杂草，多数品种防除阔叶杂草效果优于禾本科杂草 ④对动物低毒三）常用品种 Ⅰ.三氟羧草醚 （杂草焚 acifluorfen-sodium,Tackle）,1、特点 商品为钠盐，易溶于水，为选择性茎叶处理剂，光照下发挥除草活性，土壤中易被吸附，土壤处理活性低 对人畜低毒； 大鼠口服LD50= 1540mg/kg， 对皮肤及眼睛有较强刺激性，对鸡、蜜蜂低毒2、使用 21.4%水剂，24%水剂 主要用于花生、大豆田防除阔叶杂草，防马齿苋、铁苋菜、苋、苍耳、龙葵、藜、蓼等，对芽后1-2叶期狗尾草等禾本科杂草也有效 施药适期为大豆、花生1-3片复叶，阔叶杂草3-5叶期， 用量0.2-0.5kg/hm2（ai）,喷液量225-450 kg，（65-165kg/亩）药+水16-30kgⅡ.乙氧氟草醚 （果尔 oxyflourfen, Goal）,1、性能 易溶于丙酮、氯仿、环己酮等有机溶剂中，难溶于水为选择性触杀型除草剂，既可用于土壤处理，又具有高的茎叶处理活性。
对人畜低毒， 大白鼠口服LD50＞5000mg/kg， 对皮肤和眼睛有一定的刺激作用，对鱼毒性较大，对鸡、蜜蜂毒性低2、应用 制剂23.6%乳油，可用于移栽水稻，花生、棉田和大蒜田防除一年生禾本科杂草和部分阔叶杂草 该药对作物安全性差，花生、棉花、大蒜等旱田作物只能播后苗前土壤处理，作物出苗后易产生药害 可适用于果园，林木园压低喷头喷雾，用0.05-0.5kg/hm2 （ai ），15-35ml/亩（商品）该药旱田应用可与都尔、乙草胺等药剂混用Ⅲ.氟磺胺草醚 （虎威、除豆莠 fomesafen）,5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-N-甲磺酰-2-硝基苯甲酰胺,1、特点 纯品白色结晶，在常温下性质稳定，但可缓慢地被光解，在水中溶解度取决于pH值，pH1-2条件下溶解度则大大降低，则＜10ppm，可溶于多种有机溶剂中 对人畜低毒，原药大鼠急性经口LD50 = 1430-1770mg/kg，家兔急性经皮LD50＞1000 mg/kg，慢性毒性也低，但对眼及皮肤有一定的刺激，对鱼毒性也低2、作用特点 氟磺胺草醚是一种选择性的触杀型除草剂，大豆田防除阔叶杂草极为有效，苗前，苗后很快被叶部吸收，但在体内移动性小，破坏杂草的光合作用，使叶片黄化，迅速枯萎死亡。
喷药后4-6小时内降雨也不降低除草效果，药液在土壤里被根部吸收也能发挥杀草作用，而大豆吸收药剂后能迅速降解3、应用 商品为25%虎威水剂， 用于大豆田、果树、橡胶种植园、豆科覆盖作物地中防除阔叶杂草，通常用65ml/亩在杂草处于1-3片叶时喷雾，用量低而效果好，施药一周内降雨，落在土壤中的虎威还可通过根部吸收杀死某些杂草 能有效防除的杂草有苘麻、铁苋菜、小苋、反枝苋、打碗花、荠菜、马齿苋、藜、龙葵、苍耳、苣卖菜等在大豆田中单双子叶杂草同时发生严重时，可与稳杀得等苗后除草剂混用储存应放在阴凉处，低于25℃，储藏期为2年，在推荐使用浓度下对下茬小麦安全，但种高粱、玉米时有可能发生药害，使叶片退绿、皱缩、干卷、植株稍矮，经一段时间后可恢复正常，并不影响产量 果园除草剂量同上方法如上，但不要直接喷在果树上四、芳氧苯氧基丙酸酯类,1971年，Hoechst公司首先开发芳氧苯氧基丙酸酯类化合物，1975年发现了禾草灵，并提出具备此种基本结构的化合物能防除禾本科杂草20多年来，此类化合物有了较大发展，许多公司开发出一系列高活性的能用于阔叶作物田防除禾本科杂草的新的茎叶处理剂此类除草剂的基本结构式：,A： 苯环, 吡啶, 苯并恶唑啉, 喹唑啉, 苯并恶唑, 喹啉等; R：H， CH3， C2H5。
共同特点 ①以茎叶处理为主； ②多用于阔叶作物田，少数可用于高粱水稻； ③用来防一年生和多年生杂草； ④具有输导性； ⑤具同分异构体（R、S体），R为活性体； ⑥为脂肪酸合成抑制剂，其靶标为乙酰辅酶A； ⑦对哺乳动物低毒； ⑧多数品种环境降解快Ⅰ.盖草能（haloxyfop-methyl, Gallant）,(RS)-2[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基) 苯氧基]丙酸甲酯,盖草能为选择性输导型茎叶处理剂，根、茎、叶均可吸收 其作用机制为抑制脂肪酸合成过程中的关键酶乙酰辅酶A羧化酶，使脂肪酸合成受阻 大鼠经口 LD50 = 393（♂）- 599（♀）mg/kg， 对鱼有毒制剂12.5%、24%乳油 可广泛用于大豆、花生、棉花、油菜、亚麻、西瓜、蔬菜等阔叶作物田，防除一年生和多年生禾本科杂草 用量 0.075 - 0.12kg/hm2（50ml-80ml/亩），在大豆、花生苗后2-4片复叶期，禾本科杂草3-5叶期应用 防多年生禾本科杂草用量 0.15-0.3 kg/ hm2（100-200ml/亩），喷液量30kg/亩Ⅱ.稳杀得（吡氯禾草灵、氟草除） fluazifop-butyl,2－[4－(5－三氟甲基吡啶－2－氧基) 苯氧基]丙酸丁酯,1、性能 原药淡黄褐色无臭液体，在37℃时6个月内保持稳定，难溶于水，可与有机溶剂丙酮、甲醇等完全混溶。
对人畜毒性低 大白鼠急性口服 LD50= 3328 mg/kg， 兔经皮LD50 ＞ 2420 mg/kg， 慢性毒性较低，但对眼及皮肤有轻微刺激，对鱼中等毒性，对蜜蜂。