高考化学考点名师精讲——硝酸考点25硝酸 1(复习重点 1、记住硝酸的物理性质 2、掌握并能灵活运用硝酸的化学性质 3、掌握实验室制取硝酸的方法 4、掌握工业上氨催化氧化制硝酸的反应原理,常识性了解其主要生成过程了解NO 和NO对环境的污染及其防治方法 22(难点聚焦 一、 物理性质 纯净硝酸是无色、易挥发,有刺激性气味的液体,密度比水大因为它的晶体为分子 晶体,所以它的熔沸点较低因为硝酸分子为强极性分子,所以它能以任意比溶于水常用浓硝酸的质量分数大约是69%98%以上的浓硝酸叫“发烟硝酸”浓硝酸为挥发性酸,打开瓶盖露置于空气中,瓶口上方观察到白雾 二、 化学性质 +-硝酸溶于水发生完全电离:HNO=H+NO,常用浓硝酸中,硝酸也是以离子形成存 33在于水溶液中,因此硝酸具有酸的通性硝酸是一种强酸,除具有酸的通性外还有它本身的特性 1、硝酸的不稳定性 4e ? 4HNO 2HO+4NO?+O? 3222或光照 硝酸的浓度越大越易分解,温度越高分解越快,光越强分解越快为了防止硝酸的分 解,必须把它盛在棕色瓶里密封贮放在黑暗而且温度低的地方常用浓硝酸略带黄色,是因为少部分硝酸分解而产生的NO气体溶解在硝酸中的缘故。
2如果将浓硝酸加热分解产生的气体收集起来再溶于水时,该混合气可被水完全吸收,无残留气体这是因为收集到的气体中=4:1溶于水时,发生反应:V:VNOO224NO+O+2HO=4HNO,恰好均被完全吸收 22232、硝酸的氧化性 硝酸是一种很强的氧化剂,不论稀硝酸还是浓硝酸都有氧化性硝酸越浓氧化性越强 同浓度的硝酸温度越高氧化性越强硝酸能氧化除Pt、Au之外的绝大多数金属,还能氧化2+许多非金属(如碳、硫、磷),及具有还原性的物质(如HS、NaSO、SO、HBr、HI、Fe、22322+Sn,松节油、锯未等)如: 铜、汞、银等不活泼金属与浓硝酸剧烈反应,一般认为生成硝酸盐和二氧化氮而与稀硝酸反应通常需加热,产生金属硝酸盐和一氧化氮,在反应中硝酸均既表现氧化性又表现酸性 Cu+4HNO(浓)= Cu (NO)+2NO?+2HO „„„„„„„„? 33222? 3Cu+8HNO(稀) 3Cu (NO)+2NO?+4HO „„„„„„„? 3322上述两反应均可用离子方程式表示为: +2+-Cu+4H+2NO=Cu+2NO?+2HO 322+3+-3 Cu+4H+2NO=2Cu+2NO?+4HO 32值得注意的是切不可以还原产物的价态来判断硝酸氧化性的强弱,必须肯定浓硝酸氧化性强于稀硝酸氧化性。
同时必须切实知道反应中作为氧化剂的硝酸的物质的量等于产生气体(氮的氧化物)的物质的量,即使产生NO和NO的混合气体亦是如此 2反应?可用作实验室制取NO气体,用平底烧瓶分液漏斗、双孔塞组合实验装置,由2于反应剧烈,可控制滴加浓硝酸的速率控制产生NO的速率,只能用向上排空气法收集NO22气体,多余的NO气体可用碱液吸收该制取应在通风橱中进行反应?可作为实验室制2?取NO的反应,装置选择固+液 气的装置,只能用排水法收集 铝、铁遇冷的浓硝酸产生钝化现象,即浓硝酸将它们表面氧化成一层薄而致密的氧化物薄膜、阻止了进一步反应的缘故 铁在过量的浓硝酸中加热发生反应为: ? Fe+6HNO(浓) Fe (NO)+3NO?+3HO 33322过量的铁在稀硝酸中发生反应为: ? 3Fe+8HNO(稀) 3Fe (NO)+2NO?+4HO 3322活泼金属跟稀硝酸反应,由于金属的强还原性,还原产物较为复杂例如:4Mg+10HNO3(稀)=4Mg (NO)+NHNO+3HO 32432王水(浓硝酸和浓盐酸体积比)能使Pt、Au溶解 碳、硫、磷等非金属单质在热而浓的硝酸中剧烈反应: ? C + 4HNO(浓) CO?+4NO?+2HO 3222?S + 6HNO(浓) HSO+6 NO?+4HO 32422?P + 5HNO(浓) HPO+5 NO?+HO 33422? P+ 20HNO(浓) 4HPO+20 NO?+4HO 4 33422某些还原性的化合物能被硝酸氧化: 3NaSO+2HNO(稀)=3NaSO+2NO?+HO 2332423HS+2HNO=3S+2NO+4HO 232? 2NaBr+4HNO(稀)2NaNO+2NO?+Br?+HO 332226KI+8HNO(稀)=6KNO+I+2NO?+4HO 3322三、 硝酸的制法 1、硝酸的实验室制法 硝酸有挥发性,所以在实验室里可以把硝酸盐跟浓硫酸共同加热来制取。
反应为: ? NaNO+HSO(浓) NaHSO+HNO? 32443装置图: 注意:加热时最好微热因为HNO受热易分解制得的硝酸常略显黄色,是因为溶有3少量NO的缘故 22、硝酸的工业制法(氨的催化氧化法) 氨氧化生成一氧化氮 两个阶段 一氧化氮氧化生成二氧化氮,二氮化氮被水吸收而生成硝酸 反应方程式: 催化剂 4NH(气)+5O(气) 4NO(气)+6HO(气)+907KJ 3222NO(气)+O(气)= 2NO(气)+113kJ 223NO(气)+ HO(液)= 2HNO(液)+NO(气)+136KJ 223设备:氧化炉、吸收塔 吸收剂:水或稀硝酸 浓缩剂:硝酸镁或浓硫酸 尾气吸收剂:氢氧化钠溶液NO+NO+NaOH=2NaNO+HO) 222注意点:在吸收反应进行过程中补充一些空气,使吸收生成的NO再氧化为NO,NO22 溶于水又生成HNO和NO,经过多次的氧化和吸收,二氧化氮可以完全地被水吸收,能够3转化 尽可能多地转化为硝酸因此起始物和反应终产物物质的量间关系为:1molNH 31molHNO 33(例题精讲 例1、1.92gCu片与定量的浓HNO作用,当收集到NO和NO气体共1.12L时(标准32状况),金属铜恰好全部作用。
则反应中消耗HNO_______mol被还原的HNO________mol,33转移电子________mol 1.92g解析:n=n×2=×2=0.06mol eCu64g/mol1.12Lnn=0.05mol ,,NO,NO被还原HNO2322.4L/mol1.92g×2+0.05mol=0.11mol n,n,2,n,CuNO,NO总HNO2364g/mol答案:0.11、0.05、0.06 例2、现有下列三个方案用于制取硝酸铜,要求:?不污染环境 ?原料利用率高请对下列三个方案加以评价 方案一:用铜屑与浓硝酸作用 方案二:用铜屑与中等浓度的硝酸作用,生成的NO和NO气体用NaOH吸收 2方案三:先将铜屑在空气中灼热,使其完全氧化,再用硝酸溶解上述产物 ? 解析:方案一的制备反应为:Cu+4HNO(浓) Cu (NO)+2NO?+2HO制备332221mol Cu (NO)需4mol HNO,反应放出的NO未处理,对环境有污染方案二的制备除含3232方案一反应外还有反应:3Cu+8HNO=3Cu (NO)+2NO?+4HO,制备1mol Cu (NO)需3322328,4mol HNO。
反应放出的NO和NO可基本被吸收,对环境污染较小方案三的制备反323? 应也有两个:2Cu+O2CuO, CuO+2HNO=Cu (NO)+HO,制备1mol Cu (NO)需2 3322322molHNO,对环境的污染也较小 3答案:由上综合分析可知,方案三最合理 例3、在锌跟稀硝酸反应时,若参加反应的锌与消耗的硝酸的物质的量之比为1:2.5时,则被还原的HNO和未被还原的HNO的物质的量之比为 33A、2:5 B、1:4 C、1:5 D、1:9 解析:Zn与HNO的物质的量比为1:2.5即4:10 3则:4Zn+10HNO=4Zn (NO)+NO?+5HO „„„„„„„„? 332224Zn+10HNO=4Zn (NO)+NHNO?+3HO „„„„„„„„? 332432按反应?n:n=1:4,按反应? 被还原HNO未被还原HNO33n:n=1:9 被还原HNO未被还原HNO33答案:BD 3例4、工业上由氮气制得氨气,氨再经催化氧化最终制得硝酸,如用去标准状况下560m空气中的氮气(按N占空气体积的4/5计算),则理论上可制得12mol/ L的硝酸多少立方米2(设反应过程中氮损失16%), 解析:生成硝酸的体积为V N 2NH2HNO 23 31 2 4333560m,,10L/m335 V×10L/m×12mol/L ,86%22.4L/mol4333560m,,10L/m5,86%122.4L/mol ,332V,10L/m,12mol/L3V=2.8m 3答:理论上可制得2.8m12mol/L的硝酸。
例5.同温同压下,两个等体积的干燥圆底烧瓶中分别充满:?NH,?NO,进行喷泉实验32经充分反应后,瓶内溶液的物质的量浓度为 ( ) A.?,? B.?,? C.?=? D.不能确定 解析:可先设烧瓶容积为1L,则NH瓶中水充满整个烧瓶,NO瓶中水充满烧瓶的2/3,如在标321mol22.4准状况下测定,则氨水的物质的量浓度为c=,HNO溶液物质的量浓度为31L12,mol22.43c=参考答案:C 2L3++——例6.从某些性质看,NH与HO相当,NH与HO,NH与O都有相当关系,下列有324322关方程式不正确的是 ( ) A. NHCl+KNH=KCl+2NH? 423B. M+2NH=M(NH)+H?(M为二价活泼金属) 3222C. 2NHCl+MNH=MCl+NH 423D. 2NHCl+MO=M(NH)+2HCl+HO 4222解析:A中KNH可看成KOH,反应正确,B中NH可看成HO,反应正确,C中MNH可看成232MO,反应同样也正确,而D中若将NHCl看成HOCl即HCl,则有反应432NHCl+MO=MCl+NH?+HO 42324(实战演练 一、 选择题: 1、下列有关硝酸化学性质的叙述中正确的是( ) A、浓、稀硝酸都能使蓝色石蕊试剂变红 B、硝酸(过量)能与NaSO反应,但不生成SO232 C、稀硝酸可与NaS反应制得HS 22D、在碘化钾淀粉溶液中滴加稀硝酸溶液呈蓝色 2、污染环境的有害气体中,主要由于跟血红蛋白作用而引起中毒的有毒气体是( ) A、SO B、CO C、NO D、CO 223、某二价金属跟硝酸反应时,金属与硝酸所消耗的物质的量之比为2:5,则反应中唯 一的还原产物可能是( ) A、NH B、NO C、NO D、NO 3224、可不用棕色瓶存放,但必须用玻璃塞试剂瓶存放的药品是( ) A、氯水 B、硝酸银溶液 C、液溴 D、烧碱 5、Cu粉放A稀HSO中,加热后也无现象,当加入一种盐后,Cu粉质量减少,而 24溶液变蓝,同时有气体生成,此盐是( ) A、氯化物 B、硫酸盐 C、硝酸盐 D、磷酸盐 6、下列酸的酸酐难以由单质间直接化合生成的有( ) A、HCO B、HNO C、HSO D、HSO 23323247、下列反应中,既能表现出硝酸的酸性,又能表现出其氧化性的是( ) A、FeO+HNOB、Al (OH)+HNO233 33 C、C+HNO(浓) D、Cu+HNO 338、当三份Cu粉分别与过量的稀硝酸、浓硝酸、热的浓硫酸反应后,收集到的气体在 相同状况下体积相等时,三份Cu粉的质量比为(不考虑NO转化成NO和反应生成气体224的溶解) A。