天然产物研究与开发 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPM ENT Vo1. 13 No. 1石斛属植物化学成分和药理作用的研究进展3陈晓梅 郭顺星(中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所 北京 100094)摘 要 本文对石斛属植物的化学成分和药理作用进行了系统的综述,为从石斛属植物中开发利用有药用价值的天然产物提供了科学依据关键词 石斛属;化学成分;药理作用石斛属(D end robium)是兰科中一个最大的属, 它包括约1100余种植物,分布于亚洲、 欧洲、 大洋洲 等地 在我国传统医学中,石斛属多种植物的新鲜或 干燥茎被收做药用,统称石斛,具有滋阴清热、 益胃 生津、 润肺止咳的功效在印度传统医学中,石斛属 许多种植物也被用做草药几十年来,中外学者已 对35种石斛属植物(表1)的化学成分和药理作用进行了研究,发现该属植物所含的化学成分类型多 样,各类成分的化学结构又各不相同 现代药理研究 证明,石斛属植物具有抗肿瘤、 增强机体免疫力、 抗 血小板聚集等作用为了更好地开发利用石斛属植 物的药用价值,本文对石斛属植物的化学成分和药 理作用进行综述。
表1 作过化学成分和药理活性研究的石斛属植物Table 1 Plants ofD endrobiumstudied about chem ical constituent and pharmacological activity植物名称Name of plants参考文献Ref.植物名称Name of plants参考文献Ref.D endrobium p licatileL indl .8D.f uscescensGriff30 石斛D.nobileL indl .5, 9, 19, 34, 36, 37, 38, 42D.ochreatumL indl .5, 28 铁皮石斛D.candidumW all . ex Ldl .3, 32, 33, 38, 42, 43金黄花石斛D.chryseumRolfe.11 兜唇石斛D.aphy llum(Roxb. )C. E. C. Fischer 4密花石斛D.densif lorumL indl . exW all .5, 26 鼓槌石斛D.chrysotoxumL indl .10, 15, 17, 27, 35钩状石斛D.adum cumW sll . ex L indl5, 11, 38 粉花石斛D.loddigesiiRolfe6, 12迭鞘石斛D.denneanumKerr.41 D.cum ulatum22D.kildebrandii5 流苏石斛D.f im griatumvar.oculatumHook15, 29, 31, 38D.f riedricksianum5 D.rotundatum13D.f rindlayanum5 D.f arm erii24D.w ardianum5 麝香石斛D.m oschatum(W illd. )Sw.14, 20报春石斛D.p rim ulinumLdl .5 拖鞋石斛D.crep idatumLdl .5, 23无香味石斛D.anosm unLdl .5 束花石斛D.chrysanthumW all . ex L indl .5, 38D.parishii5 可爱石斛D.am oeunumW all . et Ldl .5, 16D.p ierardii5 曲轴石斛D.gibsoniiL indl25罗河石斛D.lohoherseTang etW ang5 上树虾公D.aggregatumRoxb.7D.crassinode5 D.bicam eratumL indl .15聚散圆锥花序石斛D.thy rsif lorumRchb. f.5以上命名以 《新编拉汉英植物名称》[1]为准。
收稿日期: 1999210215 修回日期: 20002012263 国家自然科学基金资助项目(项目号: 39770017)Project Granted by Chinese National Natural Science Fund. (No. 39770017)1 化学成分111 多糖类成分多糖类成分是石斛中具有免疫增强作用和抗肿 瘤作用的活性成分李满飞等[2]曾对国内常入药的25种石斛属植物36个样品的多糖含量进行了测 定,发现不同品种间多糖含量差别极大 产于广西的加工品一级枫斗中多糖含量高达45198% ,比其原 植物铁皮石斛(D.cand idum)中多糖含量18120% 高了一倍多,而产于贵州的细叶石斛(D.hancockii) 中多糖含量仅为612%此外,还发现凡达到传统标 准:“质重,嚼之粘牙,口甜,无渣者为优” 的样品种类 中多糖含量均高于30%可见,多糖是石斛中一种 重要的有效成分 但到目前为止,国内外学者对石斛 属植物多糖成分的化学研究却很少 王 世 林 等[3]从 铁 皮 石 斛(黑 节 草) (D.cand idum)中分离纯化得到三种多糖?,˚,¸,确 定它们为一类O2乙酰葡萄甘露聚糖,由几个(Β 21→073)2甘露型吡喃糖基和一个 Β 2(1→4)2D2吡喃糖基重 复构成主链,支链可能由 Β 2(1→4)2D2葡萄糖基和其 它戊糖基组成,并连接在主链葡萄糖基的22 、32或62位上。
它们的分子量分别为1 000 000 (?), 500000 (˚)和120 000 (¸)赵永灵[4]等从兜唇石斛 (D.aphy llum)的茎中分离得到3种多糖: A P21,A P22,A P23它们的分子量分别为86 300, 61 500, 43 100它们是 Β 2(1→4)连接的,含O2乙酰基的,吡 喃型的直链D2葡萄甘露聚糖Bangladesh等[5]研究 了D.agg regatum茎中多糖的化学组成,认为其是 由D2木糖、D2葡萄糖和痕量和甘露糖、 阿拉伯糖组 成的它们的连接方式为1, 42和1, 32连接112 生物碱类成分 生物碱类成分是最早从石斛属植物中分离得到 的化合物对该类成分的研究开始于本世纪30年 代 王宪楷曾于1986年发表文章对石斛生物碱方面 的研究工作进行总结[5] 从那时起至今,仅见到从粉 花石斛中也分离出生物碱石斛宁定(Shihunidine)的 报道 经化学反应证明,它是由已知物石斛宁产生的 非天然产物[6]到目前为止,共从13种石斛属植物 中分离获得29个生物碱,其中有5种植物含有石斛 碱类生物碱(即倍半萜类生物碱) 16个, 8种植物含 有其他类型且彼此无共同母核的生物碱13个。
113 Stilbenoids类成分 该类成分是石斛中具有抗癌作用的活性成分马国祥等[7]利用反相高效液相色谱法测定了18种石斛类生药中chrysotoxen, erianine, chrysotoxine的含量,发现大部分石斛中含有这三种成分或其中的1～2种Chrysotoxene含量最高的为报春石斛(D.erianin), eranine含量最高的为鼓槌石斛(D.chrysotox ene)几乎所有种类都不含或含极微量的chrysotoxine 到目前为止,共从12种植物中分离得到23种Stilbenoids类化合物,其中从8种植物中分离得到具有菲核(phenanthrene)的化合物7个,它们分别为: Epherantho B[8]、Denbinobin[9]、 鼓槌菲Chrysotoxene[10]、毛 兰 菲Confusarin[10, 11]、M oscatin[12, 13, 14, 15]、2,72dihydroxy23,4,62methoxyphenanthrene、N udol[13];从4种植物中分离 得 到 具 有9, 102双 氢 菲 母 核( 9, 102dihy2drophenanthrene)的 化 合 物6个,它 们 分 别 为L usianthridin[8, 9]、Erianthridin[8]、Rotundatin、2, 72di2hydroxy23,4,62trimethoxy29,102dihy2drophenanthren2e[13]、2, 2’2dimethoxy24, 4’, 7, 7’2tetrahydroxy29,9’,10,10’2tetrahydro21,1’2biphenanthrene[8]、amoenum in[16];从10种植物中分离得到具有联苄母核(bibenzyl)的化合物10个,它们分别为: Batatasi2n[8, 13]、32o2methylgigantol[8]、 鼓槌联苄Chrysotobibenzyl[10, 11]、 毛兰素Erianin[10]、鼓 槌 石 斛 素Chrysotoxine[11, 17]、Gigantol[18, 19]、M oscatilin[6, 12, 18, 20, 21]、Cumulatin[22]、T ristin[18, 22]、Crepidatin[23]。
这些化合物的结构式见图117Vo1. 13 No. 1陈晓梅等:石斛属植物化学成分和药理作用的研究进展3 图1(Fig. 1)114 其它类成分 迄今为止,还从石斛属植物中分离得到了4个 芴酮类化合物,它们分别为:Dengibsin[24, 25, 26]、Den2gibsinin[25]、Dendroflorin[26]、Chrysotoxone[27]; 4个甾 体 糖 苷 类 化 合 物,它 们 分 别 为: Dendros2teroside[5, 28]、Ochreasteroside、Epiochreast2eroside[28]、Β 2sitosterol2Β 2D2glucoside[15]; 4个倍半 萜 类 化 合 物,它 们 分 别 为: Amotin、Amoenin、A duncin、Nobilomethylene[5]; 2个薯蓣皂苷配基衍生物,它们分别为: Denfigenin[29]和D iosgenin[15]; 3个苷类化合物,它们分别为: Densifloroside、Cis2crassinodine和T rans2crassinodine[5]; 4个香豆素类 化 合 物,它 们 分 别 为: Scopoletin[5]、Scopoletinmethyl ether[5, 26]、ayapin[5, 24]和A esculatin dimethylether[24]。
此外,还从石斛属植物中分离得到了de2fuscin[15, 29, 30]、 豆甾醇[10, 11, 15, 25, 26, 31]、 谷甾醇[31](2)莽草酸[30]、 对羟基苯丙酸[24]等成分这些化合物的结 构见图2图2 (Fig. 2)27 天然产物研究与开发Vo1. 13 No. 12 药理作用211 增强机体免疫力 这一作用的主要物质基础是石斛中所含的多糖 类成分已有的研究表明:兜唇石斛(D.aphy llum)茎中提取得到的三个多糖:A P21,A P22,A P23能使ICR纯系小鼠脾重、 胸腺重量增加,抗体细胞数明显 增多, T细胞和B细胞显著增殖,具有免疫增强作用[4] 铁皮石斛(D.cand idum)多糖能够显著提升小 白鼠外周白细胞数和促进淋巴细胞产生移动抑制因子,强有力地消除实验条件下免疫抑制剂环磷酰胺 的加入所引发的副作用,是一种有价值的中药类免 疫增强剂[32, 33]金钗石斛(D.nobile)多糖具有直接 促进淋巴细胞有丝分裂的作用[34]212 抗肿瘤作用这种作用的主要物质基础是菲类和联苄类物 质 韩国学者曾报道金钗石斛(D.nobile)的乙酸乙酯 提取物对肿瘤细胞株A2549、SK2OV23和HL260有 显著的细胞毒作用。
从粗提物中分离鉴定出的两个 化合物: 4, 72dihydrox。