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(新)耐热钢及高温合金

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(新)耐热钢及高温合金_第1页
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耐热钢及高温合金各种动力机械,加热电站中的锅炉和蒸汽轮机、航空和舰艇用的燃汽 轮机以及原子反应堆工程等结构中的许多结构件是在高温状态下工 作的工作温度的升高 ,一方面影响钢的化学稳定性;另一方面降 低钢的强度为此,要求钢在高温下应具有(1) 抗蠕变、抗热松弛和热疲劳性能及抗氧化能力(2) 在一定介质中耐腐蚀的能力以及足够的韧性(3) 具有良好的加工性能及焊接检(4) 按照不同用途有合理的组织稳定性耐热钢是指在高温下工作并具有一定强度和抗氧化耐腐蚀能力的钢 种,耐热钢包括热稳定钢和热强钢热稳定钢是指在高温下抗氧化或 执高温介质腐蚀而不破坏的钢种 ,如炉底板、炉栅等它们工作时 的主要失效形式是高温氧化而单位面积上承受的载荷并不大热强 钢是指在高温下有一定抗氧化能力并具有足够强度而不产生大量变形或断裂的钢种,如高温螺栓、涡轮叶片等它们工作时要求承受较大的载荷,失效的主要原因是高温下强度不够1 钢的热稳定性和热稳定钢一、钢的抗氧化性能及其提高途径工件与高温空气、蒸汽或燃气相接肽表面要发生高温氧化或腐蚀破坏因此,要求工件必须具备较好的热稳定性除了加入合金元素方法外,目前还采用渗金属的方法,如渗Cr、渗Al或渗Si,以提高钢的抗氧化性能。

二、热稳定钢热稳定钢(又称抗氧化钢广泛用于工业锅炉中的构件,如炉底板、马弗罐、辐射管等这种用途的热稳定钢有铁素体F型热稳定钢和奥氏体A 型热稳定钢两类F 型热稳定钢是在 F 不锈钢的基础上进行抗氧化合金化而形成的钢 种、具有单相F基体,表面容易获得连续的保护性氧化膜根据使用 温度,可分为Crl3型钢、Crl8型钢和Cr25型钢等F型热稳定钢和 F 不锈钢一样,因为没有相变,所以晶粒较粗大,韧性较低,但抗 氧化性很强A 型热稳定钢是在 A 型不锈钢的基础上进一步经 Si、 Al 抗氧化合金 化而形成的钢种A型热稳定钢比F型热稳定钢具有更好的工艺性能 和热强性但这类钢因消耗大量的Cr、Ni资源,故从50年代起研究 了 Fe-Al-Mn 系和 Cr-Mn-N 系热稳定钢 ,并已取得了一定进展2 金属的热强性一、高温下金属材料力学性能特点在室温下,钢的力学性能与加载时间无关,但在高温下钢的强度及变形量不但与时间有关,而且与温度有关,这就是耐热钢所谓的热强性热强性系指耐热钢在高温和载荷共同作用下抵抗塑性变形和破坏的 能力由此可见在评定高温条件下材料的力学性能时,必须用热强性 来评定热强性包括材料高温条件下的瞬时性能和长时性能。

瞬时性能是指在高温条件下进行常现力学性能试验所测得的性能指 标如高温拉伸、高温冲击和高温硬度等其特点是高温、短时加载 , 一般说来瞬时性能P是钢热强性的一个侧面,所测得的性能指标一般不作设计指标,而是作为选择高温材料的一个参考指标长时性能是指材料在高温及载荷共同长时间作用下所测得的性能、常 见的性能指标有:蠕变极限、持久强度、应力松他高温疲劳强度和冷 热疲劳等(详见金属力学性能地这是评定高温材料必须建立的性能指 标二、热泪性的影响因表及其提高途径1. 影响耐热钢热强性的因素随着温度的升高,耐热钢抵抗塑性变形和断裂的能力不断降低,这主 要是由以下两个因素造成的:(1) 影响耐热钢的软化因素随着温度的升高、钢的原子问结合力降 低原子扩散系数增大,从而导致钢的组织由亚稳态向稳定态过渡、如 第二相的聚集长大、多相合金中成分的变化、亚结构祖化及发生再结 晶等这些因素都导致钢的软化2) 形变断裂方式的变化金属材料在低温下形变时一般都以滑移方 式进行,但随着温度的升高,载荷作用时间加长,这时不仅有滑移, 而且还有扩散形变及品界的滑动与迁移等方式扩散形变是在金属发 生变形但看不到滑移线的情况下提出的这种变形机制是高温时金属 内原子热运动加剧 ,致使原子发生移动,但在元外力作用了原子的 移动无方向性,故宏观上不发生变形;当有外力作用时,原子移动极 易发生且有方向性,因而促进变形。

当温度升高时,在外力作用下晶 界也会发生滑动和迁移 ,温度越高,载荷作用的时间愈长,晶界的 滑动和迁移就越明显常温下金属的断裂在正常情况下均属穿品断裂,这是由于晶界区域晶 格畸变程度大、晶内强度低于晶界强度所致但随温区升高 ,由于 晶界区域品格畸变程度小使原子扩散速度增加,晶界强厦减弱温度 越高,载荷作用时间越长,则金属断裂方式更多地呈晶间断裂2. 提高钢的热强性途径基于上述分析,提高钢的热强性主要途径省三个方面基体强化煤二相 强化、晶界强化1)基体强化主要出发点是提高基体金属的原子问结合力、降低固 溶体的扩散过程研究表明,从钢的化学成分来说,凡是熔点高、自 扩散系数小店首提高钢的再结晶温度的合金元素固溶于基体后都能 提高钢的热强性如h基及M是高温合金中主要的固溶强化元素有 Mo、W、Co 和 Cr 等从固溶体的晶格类型来说,奥氏作基比铁素 作基体的热强性高这是由于奥氏体的点阵排列较铁素体致密,扩散 过程不易进行如在铁基合金中,Fe、C, Mo等元素在A中的扩散 系数显著低于在F中的扩散系数,这就使回复和再结晶过程减慢,第 二相聚集速 度减慢,从而使钢在高温状态下不易软化2) 第二相强化。

主要出发点是要求第二相稳定,不易聚集长大批在 高温下长期保持细小均匀的弥散状态,因此对第二 相粒子的成分利 结构有一定的要求耐热钢大多用难塔台金碳化物作强化相,如 MC, M23C6、 M6C 等为获得更高的热强性 ,可用热稳定性更高的全属 间化合物如Ni3(TiAl),Ni3Ti,Ni3Al等作为基体的强化相3) 晶界强化、为减少高温状态下晶界的滑动,主要有下列途径:① 减少晶界、需适当控制钢的晶粒度晶粒过细品界多,虽然阻碍晶 内滑移,但晶界滑动的变形量增大、塑变 抗力降低晶粒过大,钢 的脆性增加,所以要适当控制耐热钢的晶粒厦,一般在2〜4级晶粒 度时能得到较好的高温综合性能② 净化晶界钢中的S和P等低熔点杂质易在晶界偏聚,并和铁易于 形成低熔点共晶体,从而削弱晶界强度,使钢的热强性下降着钢中 加入B、稀土等 元素,可形成高熔点的稳定化合物,在结晶过程中 可作为晶核,使易熔杂质从晶界转入晶内,从而使晶界得到净化,强 化了晶界③ 填补晶界上空位、晶界处空位较多,使扩散易于进行,是裂纹易于 扩展的地力加入 B、Ti、Zr 等表面活化元素,可以填充晶界空位 , 阻碍晶界原子扩散,提高蠕变抗力。

④ 晶界的沉淀强化如果在晶界上沉淀出不连续的强化相,将使塑性 变形时沿晶界的滑移及裂纹沿晶界的扩展受阻,使钢的热强性提高例如用二次固溶处理的方法可在品界上析出链状的Cr23C6化合物, 从而提高钢的热强性除此之外,还可用形变热处理方法将晶界形状改变为锯齿状品界和在 晶内造成多边化的亚晶界,进一步提高钢的热强性3 a-Fe基热强钢a-Fe基热强钢包含珠光体型热强钢和马氏体型热强钢、这两类钢在加 热和冷却时会发生a裆7转变,故使进一步提高使用温度受到限制这类钢在中温下有较好的热强性、热稳定性及工艺性能 ,线膨胀系 数小,合碳量也较低,价格低廉,是适宜在600〜650°C以下温区使 用的热强钢,广泛应用于制造锅炉、汽轮机及石油提炼设备等一,珠光作型热强钢 珠光体热强钢按合碳量和应用特点可分为低碳珠光体效强钢和中碳 珠光体热强钢两类、前者主要用于制作锅炉钢管,后者主要用于制作 汽轮机等耐热紧固件、汽轮化转子(包含轴、叶轮)等,珠光体热强钢 的工作温度虽然不高,但由于工作时间长,加之受周围介质的腐蚀作 用,在工作过程中可能产生下述的组织转变和性能变化1.珠光体的球化和碳化物的聚集珠光体热强钢在长期高温作用下,其中的片状碳化物转变成球状,分 散细小的碳化物聚集成大颗粒的碳化物。

这种组织的变化将引起钢的 强烈较优,导致蠕变极限、持久强度、屈服极限的降低这种转变是 一种由不平衡状态向平衡状态过渡的自发进行的过处是通过碳原子 的扩散进行的影响碳化物球化及聚集的主要因素是温度、时间和化学成分碳钢最 容易球化,合碳量增加会加速球化过程在钢的成分中几代溶入固溶 体并降低碳的扩散速度和增加碳化物中原子结合力的元素如 Cr、 MO、V、Ti 等均能阻碍或延缓球化及聚集过程2.钢的石墨化钢件在工作温度和应力长期作用下,会使碳化物分解成游离的石墨,这个过程也是自发进行的,称为P热强钢的石墨化过程、它不但消除 了碳化物的作用,而 且石墨相当于钢中的小裂纹,使钢的强度和塑 性显著降低而引起钢件脆断这是一种十分危险的转变过程 向钢中加入 Cr、Ti、Nb 等合金元素,均能阻止石墨化过程;另外, 在冶炼时不能用促进石墨化的Al脱氧;采用退 火或回火处理也能减 少石墨化倾向3. 合金元素的再分布耐热钢长期工作时,会发生合金元素的重新分配现象,即碳化物形成 元素 Cr、Mo 向碳化物内扩散、富集,而造成固溶体合金元素贫化, 导致热强性下降生产中经常采用加入强碳物形成元素 V、Ti、Nb 等从而阻止合金元素扩散聚集的再分队提高钢的热强性。

4. 热脆性珠光体型不锈钢在某一温度下长期工作时,可能发生冲击韧性大幅度 下降,突然发生脆性断裂的现象这种脆性积为热脆性它与在该温 度下某种新相的析出有关防上热脆性可采取如下措施 ,使钢的长 期工作温度避开脆性区温度;冶炼时尽量降低队 P 含量:加入适量的 W、Mo等合金元素,已发生热脆性的钢,可采用600〜650°C高温回 火后快冷的方法加以消除珠光体热强钢的热处理,一般经正火(Ac3+ 50°C)处理所得到的组织 是不稳定的,为了保证在使用温度下组织性能稳且一般采用高于使用 温度100C的回火处理二、马氏作型热弹钢这类钢主要用于制造汽轮机叶片和汽轮机或柴油机的排气阀应用最早的是 Cr13 型钢,它是一种马氏体不锈钢经热处理后,可 获得较高的机械性能和良好的耐热性Crl3型马氏体效强钢的热处理工艺通常采用1000〜1150C油淬, 650〜750C高温回火得到回火屈氏体和回火索氏体组织,以保证在 使用温度下组织和性能的稳定它们用于制造像用温度低于588C的 汽轮机和燃气轮机的叶片4厂Fe基热强钢珠光体、马氏体类热强钢一般使用温度在650C以下,不能适用于更 高的使用温度其原因在于,无论是珠光作基还是马氏体基热强钢,其 基体相都是铁 素体,即先天不足。

因此必须更换基作组织,即用奥 氏体负数氏体基钢之所以比 Fe 基钢具有更高的热强性,其原因在 于:丫-Fe晶格的原子间结合力比a—Fe晶格的原子间结合力大;丫-Fe 扩散系数小;Y-Fe的再结晶温度高(a—Fe再结晶温度为450〜600°C, 而丫-Fe再结晶温度大于800CoY-Fe 基热强钢还具有良好的可焊性、抗氧化性、高的塑性和冲击韧性 这类钢也有一些缺点,如室温屈服强度低、压力加工及切削性能较差、 导热性差,而在温度变化时效应力大,故抗热疲劳性能差但是由于 热强性高,所以得到了充分的发展和广泛的应用。

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