食品中亚硫酸盐的检测方法探讨 食品中亚硫酸盐的检测方法国标为 GB/T5009.34-2003o本文主要阐述了食品中亚硫酸盐的 四种检测方法，并通过选取了有代表的样品将这四种检测方法与国标法进行了比较和探讨 从而证实了这四种检测方法对食品中亚硫酸盐的准确定量具有一定的实践指导意义 亚硫酸及其盐类是广泛使用的食品添加剂，具有漂白、脱色、防腐及抗氧化等作用国 标GB/T5009. 34-2003 规定了食吊中的亚硫酸盐检测方法：第一法为盐酸副玫瑰苯胺比色法 及第二法蒸憾后碘量滴定法但随着食品添加剂滥用现象严重，着色剂、食品中未知成分干 扰等因素，采用 GB/T5009. 34-2003 中规定的方法检测食品中亚硫酸盐仍存在着检测误差和 很多的技术盲点，并特别选取了几种有代表性的食品来分析其亚硫酸盐含量，并做比较，认为 有必要对其国标法进行改进和深入探讨 一、检测方法： 第一法 盐酸副玫瑰苯胺法（蒸憎后比色法） 1. 原理:亚硫酸盐与四氯汞钠反应牛成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺牛成紫红 色的络合物，比色定量 2. 试剂 2. 1 盐酸副玫瑰苯胺:称取精制捉纯（或进口分装）试剂盐酸副玫瑰苯胺 101昭,加 1 + 1盐酸 15mL,用水溶解定容至 50mL,该试剂保存于冰箱，1周内稳定。
2.2 氨基磺酸镀：12g/L 2.3 甲醛：2g/L 2.4 SO2标准贮备液配制： 先测定固体试剂 NallSOs中 SO2的纯度，而后根据己知 SO2的纯度，直接称取 WIIS03配成SO? 标准溶液，使用时无需再进行标定这样标定之后的固体 NaHS03试剂可使用 1年，用 0. ImoL/LNaOH溶液配成 1000 u g/mL贮备液，该贮备液于冰箱内至少稳定 1个月 1. 5 S02标准使用液配制：临用前用四氯汞钠吸收液稀释成 2 u g/mL的标准使用液 2. 方法 试样处理：在密闭容器中加 1 + 1盐酸对试样进行酸化并加热蒸憎，释放出的 S02以四氯 汞钠作为吸收液，定容至一体积，吸取一定量的试液分析后面步骤及计算同 GB/T5009. 34-2003 第一法 3. 方法探讨 4. 1干扰物质及消除方法见表 1 表 1 加入物质 加入量 产生的吸光度 消除方法 NO 10 u g -0.482 加入氨基磺酸钱分解亚硝酸： HNO2+NH2SO2ONHt-*NHiHS0i+N21 +H20 s2- 2 u g 0.122 蒸帼时间不宜太长，蒸帼时间不超过 7分钟 为宜 COO 0.1 lg 0.641 含有 COCX物质以蒸憎后再分析为宜 3.2 COCT干扰测定，会与盐酸副玫瑰苯胺形成紫红色络合物，典型样品如味精（谷氨酸钠分 子结构中含有 COOJ,须采用蒸憎后比色，可排除此干扰,否则数据严重虚高。
4.3含硫基食品（如大蒜、萝卜、姜、辣椒、木耳等）蒸憾时间不超过 7分钟为宜，蒸镭时间 过长，则硫基化合物开始馆出，必要时对蒸帼装置进行改进，否则会 T扰测定，数据虚高 4.4比色法适用于 SO?含量低于 0. lg/kg试样的检测 第二法蒸憎后碱滴定法 1原理 亚硫酸盐在酸性条件下用碱小和，加热，亚硫酸盐被过氧化氢吸收，用碱中和并滴 定至终点，根据消耗标液用量计算其含量 H202+H2S03-*H2S04+H20; H2S04+2Na0H-Na2S04+2H20; 2试剂： 盐酸 1 + 1 过氧化氢 1 + 10 氢氧化钠标准溶液 0.05moL/L 甲基红-亚甲基蓝指示剂 3步骤 蒸惴过程同第一法，另在接收器内加入过氧化氢仃+ 10）20mL,加指示剂 1滴，用 0.05moL/L NaOII标液中和至灰绿色终点，作为吸收液，蒸僧至一定体积后，取下吸收液，再加 一滴指示剂，用 0.05moL/L NnOH标液滴定至灰绿色为终点 4计算公式 X(g/kg)=C*V*32/m X:样品中二氧化硫的含量，g/kg; C: 0.05moL/L NaOH 标液浓度； V:滴定过氧化氢吸收液至终点时 NaOII标液消耗毫升数； 32:与 lmLNaOH标液相当的二氧化硫的毫克数； 5方法讨论 5.1该法与国标第二法相比，方法灵敏度更高，选择性相对更强，所须药品更简单，易于操作。
4. 1该法适用于二氧化硫含量在 0. 1 g/kg以上试样的检测 第三法 盐酸副玫瑰苯胺比色法(加过氧化蛍) 适用范围：当检测带色的发酵酒、蒸憎后徭岀液含有颜色、红糖等样品时，按 GB/T5009. 34-2003 第一法，样吊比色管均呈现一定量底色而干扰测定，使得 SO?测得数据虚 高,采用加入H2O2法消除呈色物质的背景干扰可得较为满意结果 原理：H2O2将 SO?氧化成硫酸后，不与显色剂盐酸副玫瑰苯胺显色，且在波长 550nni下不 产生吸光度，呈色物质所产生的吸光度作为底液，予以扣除 试剂 1 0. 3% H2O2; 其它试剂同本文第一法； 步骤：样品不须蒸憎，同 GB/T5009. 34-2003第一法处理 显色:同 GB/T5009. 34-2003第一法，只是在测定样品时，须同时吸取 2份样液于八、B管中,A 管加 0. 2mL水,B管则加入 0. 2mL0. 3% HQ,它们所产生的吸光度相减所得的吸光度(AH3)作为 样液中 S02所产生的吸光度，代入计算 第四法离子色谱法 原理:试样中的亚硫酸在 20%磷酸酸性条件下，于 90 C水浴中通氮曝气分离，收集在三乙醇 胺溶液中，用 TC测定。
试剂 1 亚硫酸标准溶液:按本文第一法配制成 100 u g/mLSOs2-标准原液用时用吸收液将原液 稀释成 0. 1-4. 0 u g/mLSOs2使用液； 吸收液：10克三乙醇胺加水溶解至 1L; 1%氨基磺酸彼； 4 洗脱液:3. 71克碳酸钠和 3. 36克碳酸氢钠加水溶解至 1L,用时用水稀释 10倍,碳酸钠 和碳酸氢钠的浓度分别为 3. 5mmoL/L和 4. OmmoL/L; 净化剂 163. 3克十二烷基苯磺酸加水溶解至 1L,用时用水稀释 10倍； 6 2, 4-二硝基苯曲(2, 4-DNP)液：1克 2, 4-DNP加 40%磷酸溶解至 1 OOmL; 仪器及测是条件： 1 ICS-1500离子色谱仪：美国戴安公司； 3.2亚硫酸收集装置； 3 色谱柱:IonPac AS14 分析柱，250mm X 4mm; 4 洗脱剂:3. 5mmoL/LNa2C03/4. 0mmoL/LNaHC03;洗脱剂流速:2. 0mL/min; 5净化剂:50mmoL/L十二烷基苯磺酸，净化剂流速:2. OmL/min; 3.6检测器:抑制型电导检测器； 温度：40 C; 进样量：100uL; 操作方法 1 试验溶液的制备:取 10mL吸收液加入 A吸收管内,5mL2, 4-DNP液加入联接 SO2收集装 置的B管内。
取广 5克试样放入已通氮脱气 10分钟的 40mL20%磷酸和 ImL氨基磺酸钱溶液 的曝气瓶内，立即接好收集装置曝气瓶于 90 C水浴中以 800mL/min 流速通氮曝气 40min, 所得吸收液即为试验溶液用水代替试样同上操作，得到的吸收液为空白试验溶液 测定：取 100 uL试验溶液和空白试验溶液注入 IC内测定亚硫酸离子的峰面积，根据 预先用标准溶液(0. l-4.0ug/niLS0广)作成的标准曲线计算试样中二氧化硫含量 5 说明：本法标准曲线，亚硫酸在 0. 1-4. 0 u g/mL范围内呈线性关系，检出限为 0. 2mg/kgo 1000mgCl SO广、N0、甲酸、乙酸、丙酸、乙醇、10mg 甲醛、糠醛、二甲基硫瞇、二甲基 二硫醴、甲硫醇钠、丙烯基异硫氤酸盐及 0. lmgS2-对 1 ug/mL 亚硫酸无干扰N0八 乙醛、 苯甲醛有严重负干扰，但 N0干扰用氨基磺酸镀，醛类干扰用 2, 4-DNP消除 二、总结： 本文介绍的四种检测方法与国标法比较结果见表 2由表可见,对于一些颜色较浅的食品如白木耳、粉丝、白糖、竹蒜等，这些检测方法与国标法相一致，但一些颜色较深的样 品和含有竣基的样品，干扰因素较大，用国标法检测本来不含有 S02的样品，却也测出了较 高的值。
而用本文介绍的检测方法可得较为满意的数值 表 2 样品 第一法 (mg/kg) 第二法 (mg/kg) 第三法 (mg/kg) 第四法 (mg/kg) 国标法 (mg/kg) 白木耳 / 6321 / / 6014 粉丝 6. 1 / 6.2 5.9 5.9 白糖 1 / 1 0.2 1 竹蒜 987 1002 989 997 992 黄花菜 1.6 / 1 0.2 21 萝卜 1 / 1 0.2 26 木耳 18 / 16 19 24 味精 1 / 1 0.2 48 人林 17(蒸馅量 约 75mL) / 16 / 37 明胶 1 / / / 26 腐竹 / 280 / / 178 样品制备时，尤其是 T类果实的个体差异较大，故要注意样品的均质化 这四种的检测方法，可根据样品的实际情况,结合采用其中的检测方法进行食品中亚硫 酸盐含量的测定。